Активность, катализаторов и их приготовление молибден

Попытки объяснить непосредственное участие поверхности в процессе полимеризации побудили выдвинуть гипотезу о механизме поверхностной полимеризации [41]. Эта гипотеза исходит из возможности существования нечетной валентности металлов переменной валентности, что может приводить к образованию связанных радикалов. Участие металлов в состоянии нечетной валентности в гетерогенной полимеризации вытекает из того, что четыреххлористый титан является менее активным катализатором, чем треххлористый титан, и что в предварительно приготовляемых окисных катализаторах как молибден, так и хром должны находиться в соответствующем состоянии нечетной валентности это достигается соответствующими условиями приготовления и обработки катализатора. [c.300]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Гидрогенизация этилена на никеле, окиси хрома и сернистом молибдене отравление никелевого катализатора при 250° снижает конверсию до 52%. Однако отравление окисью углерода является временным. Окись хрома, приготовленная осаждением нитрата хрома аммиаком, активируется хлористым водородом. Конверсия увеличивается от 22,6 до 35,0%. Сернистый молибден, приготовленный восстановлением трисУльфида молибдена водородом при 50 ат и 375°, при работе в продолжение 4 часов в автоклаве при 425°, показывает уменьшение активности гидрогенизации приблизительно на 10- 20%, сопровождающееся увеличением полимеризации (углерода на контакте около 3%) при температуре 425° значительное отравление аммиаком и пиридином выход 11%. [c.411]

Молибден и никель добавляли в виде окислов, которые превращались в сульфиды в ходе самой реакции. Активность этих катализаторов увеличивалась до постоянной величины в течение первых 3 дней работы вследствие перехода окислов в сульфиды. Эта постоянная активность почти точно совпадала с активностью катализатора, приготовленного для сравнения из сульфидов. Как показано на рис. 11, сама окись алюминия не гидрирует среднее масло. При добавке одного только никеля (кривая 1) наблюдается недостаточная степень гидрирования. Добавление все больших количеств МоОз (кривая 2) приводит к получению катализаторов более активных, как в отношении гидрирования, так и рафинирования, при этом активность достигает предельного значения. На наиболее активных алюмомолибденовых катализаторах среднее масло получается недостаточно чистым, с более низкой анилиновой точкой, чем получаемое с ХУЗг-катализатором (44° С). На основе молибдена и никеля (кривая 3) получается вполне [c.287]

Катализаторы — сернистый молибден — приготовлялись описанными ниже методами катализатор А — гель окиси алюминия, пропитанный 25% молибдата аммония, который превратился в сернистый молибден в процессе работы катализатор В — гранулированный тиомолибдат аммония катализатор С — гранулированный дисульфид молибдена, приготовленный добавлением разбавленной серной кислоты К раствору молибденовой кислоты и сернистого аммония и нагреванием полученного осадка в атмосфере водорода при 427° С катализатор D— гранулированный тиомолибдат аммония, прогретый в сернистом водороде при 430° С. Катализатор С был не только самым активным, ной самым устойчивым. [c.205]

Исследования Слотбума [395] по приготовлению молибденовых катализаторов для гидрогенизащи показывают, что исходный материал, из которого готовится катализатор, может и не быть химически чистым веществом. Катализатор, приготовленный из молибденовокислого аммония или двусернистого шолибдена, может с успехом применяться для гидрогенизации нафталина. Молибденит состоит из 52,5% молибдена, 34,4% серы, около 10% двуокиси кремния и небольшой примеси железа, алюминия, магния, кальция и др. Двусернистый молибден расплавляют с углекислым натрием при 900°, промывают водой=и горячий фильтрат обрабатывают 47У раствором серной кислоты, при этом образуется темнозеленый коллоидальный раствор, которым пропитывают носитель. При применении такого катализатора получен 81 —87% выход. Ката--лизатор из молибденовокислого аммония обладал несколько большей активностью и давал 90 —95% выход. [c.289]

Катализаторами в этом процессе являются никель, медь, алюминий, вольфрам, палладий, платина, молибден и др. Для каталитических процессов большое значение имеет подготовка катализатора. Чтобы создать большую поверхность соприкосновения с компонентами реакции, катализатор наносят в мелкораздробленном состоянии на так называемый носитель — пемзу, асбест. Особенно эффективны катализаторы, приготовленные из металлических сплавов путем растворения одной из составных частей сплава. Например, при обработке щелочью сплава никеля с алюминием алюминий растворяется и образуется активный никелевый катализатор с очень развитой поверхностью (никель Ренея). [c.93]

Херингтон и Райдил [17] исследовали ряд катализаторов, содержащих молибден, приготовленных восстановлением МоОз и МоОз на носителе из смешанных молибдатов. Активность этих катализаторов колебалась в пределах от нуля для простой окиси до высоких значений для некоторых из смесей п для МоОз, несенной на окись алюминия. Было найдено, что простая окись мо- ф жет быть восстановлена при температуре выше 500°, тогда как катализатор на носителе остается в форме окисла подобные различия были обнаружены среди смешанных молибдатов. Например, медноаммонийная соль молибденовой кислоты была восстановлена до металлического молибдена, который был инертен, < тогда как другие соединения, такие, как ванадомолибдаты, хотя [c.85]

Двусернистый молибден был приготовлен из молибденовокислого аммония через тиомолибдат аммония и Мо5 ,, а двусернистый вольфрам представлял образец технического катализатора парофазной гидрогенизации. Постоянство активности катализатора в течение опытов контролировалось измерением скорости гидрирования бензола (или нафталина) до и после основного измерительного опыта. [c.182]

Для этого процесса применяют катализаторы, содержащие сернистый молибден или сернистый вольфрам. Многочисленные работы по изучению методов получения активного сернистого молибдена, позволили установить условия его приготовления, подобрагь активный носитель и установить соотношение между сернистым молибденом и носителем. Разработаны также условия восстановления трехсернистого молибдена в двухсернИстый молибден. Весьма активным получается сернистый молибден, высаженный на активированном угле путем адсорбции из раствора сульфомолибдата аммония. Установлено, что получаемый таким путем катализатор в отлИчие от полученных методом окисных молибденовых катализаторов не обнаруживает наличия максимума активности при увеличении содержания активного компонента (Мо) вплоть до 9,0%. [c.235]

К числу труднорастворимых катализаторов следует отнести сульфид молибдена МоЗа [67,72] и силициды Мо81, Мо312 [93]. Весьма перспективными считаются катализаторы, приготовленные осаждением окислов металлов на 8102 с удельной поверхностью в пределах 100—800 м 1г. Эти катализаторы содержат в качестве основного компонента молибден. Промоторами служат окислы висмута, мышьяка, бора и редкоземельных элементов. Например, высокую активность имеют контакты, приготовленные пропиткой силикагеля растворами парамолибдата аммония и нитратов неодима и празеодима, с последующим прокаливанием при 700° С [73]. Активны катализаторы, содержащиепарыМо—В [74], Мо—Аз и Мо—В [75]. Описан целый ряд катализаторов на носителях [76-79]. [c.16]

Природа сульфидирования поверхности и его взаимосвязь с катализом гидросероочистки — другая важная сторона, которая нуждается в дальнейшем изучении. В этой области могут сыграть ключевую роль новые материалы и новые методы приготовления катализаторов с высокоразвитой поверхностью. Например, вещества общей стехиометрической формулы МеаМозО (где Me = Mg, 2п, Со, Мо и др.) предложены для исследования как катализаторы гидросероочистки из-за необычного положения атомов молибдена в этих структурах. Они располагаются в вершинах равносторонних треугольников с расстоянием молибден— молибден равным 0,253 нм (меньшим, чем в металлическом молибдене). Подтвердилось, что эти вещества, изготовленные с развитой поверхностью, демонстрируют замечательные каталитические свойства в реакциях гидрирования и гидрогенолиза с активностями, значение которых располагается между теми, которые наблюдаются для металлов и оксидов [112]. [c.87]

Использование взаимодействия катализатор — носитель делает возможным приготовление катализаторов, используемых, для каталитического сжигания продуктов неполного сгорания без потери активности вплоть до 1400°С [И, 12]. Подобной ста-,билизации следовало бы подвергать многие компоненты обычных катализаторов гидронитроочистки или гидрокрекинга, например N1—Мо, N1—Ш и Со—Мо, как это следует из результатов, полученных для катализаторов, которые были приготовлены соосаждением гелей (см. разд. 5.2.2) и для системы молибден— оксид магния, для которых характерно образование кластеров [13]. [c.181]

Катализаторы, которыми пользовались Гроссе, Моррелл и Мэттокс, содержали небольшие количества окисей металлов шестой (хром и молибден), пятой (ванадий) и четвертой (титан и церий) групп периодической системы элементов, отложенных на носителях относительно небольшой каталитической активности, например на специально приготовленном глиноземе или магнезии. Носителями могут служить и другие вещества, которые не дают нежелательных реакций с окисями металлов и имеют устойчивую и большую поверхность. Катализаторы можно готовить различными способами. Вообще, дегидрогенизирующие соединения можно осадить на носителе из водных или других растворов или они могут быть механически перемешаны с носителями во влажном или сухом состоянии. [c.715]

При приготовлении катализаторов для прямой гидроочистки нефтяных остатков в качестве активных компонентов используют никель, кобальт, молибден, вольфрам. Но-, сителями могут. служить окись алюминия, окись кремния, у природные и синтетические алюмосиликаты. Носитель иг- рает важную доль в механизме отложения кокса и тяжелых металлов на поверхности катализатора. Увеличение активной поверхности, объема и радиуса пор улучшает гид- [c.74]

Разработка катализаторов для расщепления тяжелого масла способствовала развитию расщепления среднего масла парофазной гидрогенизацией. Катализаторы на основе синтетических алюмосиликатов с добавкой в качестве активных компонентов вольфрама или молибден а, приготовленные другим способом, чем прежде, дают бензины гораздо более высокооктановые, чем катализатор 6434. [c.220]