Гептан хлорирование

Вместе с Торпе Шорлеммер исследовал хлорирование н-гептана [14] в тех же условиях, что и раньше. Но в дополнение ко всему он столкнулся еще с гептенами, образующимися при обработке хлор-гептанов спиртовой щелочью, и попытался выяснить их состав окислением смесью хромовой и серной кислот. Свои выводы Шорлеммер сформулировал следующим образом [c.537]

Сами по себе алюминийтриалкилы и их производные не детонируют, а опасность их самовоспламенения можно значительно снизить при разбавлении соответствующими углеводородами. Поэтому в промышленности чаще всего используют алюминийорганические соединения в виде растворов, вследствие чего важным этапом является их смешение с органическими растворителями (бензол, гексан, гептан). Хлорированные углеводороды в качестве растворителей не применяются, так как они бурно реагируют с алюминийорганическими соединениями. Смеше-нпе алюминийорганических соединений с растворителем можно осуществлять в отдельной емкости или в самом трубопроводе. Преимуществами смешения в отдельной емкости являются простота и большая безопасность этой операции, но при смешении в трубопроводе значительно сокращается число емкостей для хранения полученного раствора алюминийорганического соединения. [c.329]

В качестве разновидности плазмохимического воздействия можно рассмотреть низковольтный искровой разряд, создаваемый в среде жидкого диэлектрика и обладающий способностью интенсивно разрушать твердые токопроводящие материалы. В искровом канале и на поверхности электродов плотность тока чрезвычайно велика и достигает величины 10 —10 А/мм . Развиваемая при этом температура способна превратить в пар любой тугоплавкий металл или сплав. Но такие разрушения локализованы на малых участках, а сами высокотемпературные импульсы кратковременны (10 3—10- с). Благодаря этому окружающая среда остается жидкой, подвергаясь разрушению лишь в искровом канале. Возникает своего рода плазма в жидкости —частицы металла превращаются в пар илн расплав и, выбрасываясь в жидкий диэлектрик, активно взаимодействуют с компонентами последнего, образуя разнообразные продукты. В качестве диэлектрических сред используются чаще всего углеводороды либо в чистом виде (гептан, бензол), либо в хлорированном состоянии (тетрахлорид углерода, хлороформ, дихлорэтан). [c.98]

Изучение хлорирования парафинов и их галоидопроизводных показало, что продукты реакции не отличаются от таковых, полученных при фотохимическом хлорировании. Особенно легко замещаются вторичные атомы водорода. Так, и-гептан образует при хлорировании 1 -хлор- и 2-хлоргептаны с общим выходом 90 % при этом содержание в смеси 1-хлоргептана составляет всего 15%, в то время как 2-хлоргептана—85 %. Галоидопроизводные хлорируются с большим трудом, причем второй вступающий атом хлора направляется, по возможности, в наиболее удаленное от первого положение. Например, 1-хлорбутан образует смесь дихлорбута-нов следующего состава 1,2-дихлорбутана—25%, О-дихлор-бутана—50% и 1,4-дихлорбутана—25% . [c.79]

Алюминийалкилы в промышленности обычно используются в виде растворов, поэтому важным этапом является смешение концентрированных продуктов с растворителями (бензол, гексан, гептан и др.). Хлорированные углеводороды обычно не применяют. Смешение алюминийалкилов с растворителем бывает периодическим или его проводят в трубопроводе. Схема для периодического смешения показана на рис. 43. Растворитель подают насосом 9 в смесительную емкость 3, снабженную эжекторами смешения 4. Для сушки растворителя часто применяют молекулярные сита содержание воды в растворителе после осушки составляет Ю,001%. [c.209]

Ненасыщенные полиэфиры растворяются в кетонах, сложных эфирах, хлорированных >тлеводородах и нерастворимы в бензине, н-гептане, уайт-спирите [36]. Некоторые из них хорошо растворимы в ароматических углеводородах— бензоле, толуоле и др. Ряд полиэфиров, в том числе синтезированных с применением ПЭГ, ограниченно или полностью растворяются в воде, что в некоторых случаях имеет большое практическое значение [4, 37, 38]. [c.65]

Хлорирование раствора бутилкаучука в углеводородах (например, в гептане, бензоле) или в хлорпроизводных углеводородов (например, в хлорэтиле, хлороформе, дихлорэтане, хлорбензоле) при 20—50°С [c.592]

Полимер имеет хорошую стойкость к действию кислот, щелочей, углеводородов, спиртов и моющих средств (табл. 5.18). Многократное погружение в стиральный раствор в течение 400 ч при 90 °С не сопровождается изменением массы полимера и его окраски. Недостатком полидиметилфениленоксида является растворимость в ароматических и хлорированных углеводородах, таких, как бензол, толуол, дихлорэтилен, трихлорэтилен и хлороформ, а также появление усталостных трещин при действии ароматических, циклоалифатических и хлорированных растворителей. Образование усталостных трещин при изгибающем напряжении 420 кгс/см2 при контакте с гептаном при 26 °С наблюдается для смесей полидиметилфениленоксида с полистиролом, наполненных стеклянным волокном, через 7 сут без нагрузки при контакте с [c.228]

Структура полимера. В отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений стереорегулярные полимеры могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса, благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмолекулярному взаимодействию, растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100 °С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). Резкое различие в растворимости аморфной и кристаллической фракций используется для их разделения и определения соотношения этих фракций в полипропилене, применяемом для формования волокна. Необходимо, однако, отметить, что в неполярных растворителях при нормальной температуре, кроме аморфных фракций, растворяются также и низкомолекулярные стереорегулярные фракции полипропилена". Поэтому результаты определения содержания аморфных фракций путем фракционного растворения, особенно полипропилена, подвергнутого термической или термоокислительной деструкции, могут оказаться в ряде случаев завышенными. [c.261]

Структура полимера. Стереорегулярные полимеры в отличие от других природных и синтетических высокомолекулярных соединений могут быть разделены путем фракционного растворения на аморфную и кристаллическую фракции. Аморфные фракции даже высокого молекулярного веса благодаря нерегулярному строению макромолекул и соответственно значительно меньшему межмоле-кулярному взаимодействию растворяются при нормальной температуре в различных неполярных растворителях, в частности в эфире, толуоле, гептане. Стереорегулярная кристаллическая фракция полипропилена достаточно высокого молекулярного веса не растворяется при нормальной температуре ни в одном из известных растворителей. Только при 80—100°С эта фракция растворяется в некоторых неполярных растворителях (уайт-спирите, толуоле, хлорированных углеводородах). [c.274]

Одной из весьма немногих попыток использования у-лучей для инициирования реакции хлорирования алканов были опыты по радиационно-химическому хлорированию м-гептанов [19]. Выход продуктов реакции (Со , дозы порядка 10 рентген) составил 10 молекул на 100 эв. Продукты реакции, по данным элементарного анализа, практически не отличались от аналогичных продуктов фотохимического хлорирования. [c.261]

В качестве исходного продукта для большинства опытов использовали полипропилен, синтезируемый в нашей лаборатории с катализатором А1(С2Н5)з и Т1С14. Полимер имел характеристическую вязкость 1,55, т. пл. 154° и содержал примерно 60% изотактической части (нерастворимой в кипящем гептане). Хлорирование осуществляли фотохимически. Реакцию проводили в растворе четыреххлористого углерода в реакторе, снабженном мешалкой, барботером, термометром и обратным холодильником. Освещение реакционной массы проводилось обычной лампой накаливания (75 вт). [c.192]

В качестве примера приведем описание процесса монохлорирования н-.гептана. 100 кг н-гептана нагревают до температуры кипения. Пары поднимаются через колонну в реактор, где в них через капилляры про-типотоком подается газообразный хлор. Образующийся хлористый гептил сразу конденсируется и вместе с избытком гептана стекает но колонне обратно в куб, где и остается гептан снова испаряется и возвращается в зону хлорирования. Процесс прекращают после того, как ббльшая часть гептана будет превращена таким способом в хлористый гептил. [c.198]

Если мы теперь сопоставим эти результаты с полученными в прежних исследованиях, то не может быть никакого сомнения, что при действии хлора на нормальный парафин образуются не все теоретически возможные монохлоралканы, а только первичный и вторичный, содержащий группу — СНСЮНз. Один из нас уже показал раньше [17], что если обрабатывать нормальный парафин нефтяного происхождения бромом, можно получить только вторичные бромиды, как и в случае хлорирования. Как показал Венабль, гептан из сосновой смолы ведет себя точно так же. [18]. [c.537]

Н. вступает в стереоспецифич. р-ции радикального и ионного замещения с образованнем только экзо-изомеров, напр, при взаямод. с оксалилхлоридом в присут. бензоилпероксида с послед, метанолизом образуется метиловый эфир экзо-бицшсло[2.2.1]гептан-2-карбоновой к-гы, а при хлорировании сульфурилхлоридом в сульфолане-2-экзо-хлорнорборнан [c.294]

Кроме того, парафины могут превращаться почти полностью во фторуглероды [19]. Например, н.-гептан можно хлорировать фотохимически в жидкой фазе до С7Н4С11г, При обработке фтористым водородом это последнее соединение дает С7Н4рбС б- Возможно значительно более полное замещение на фтор [1] посредством промежуточного хлорирования во время обработки фтористым водородом, именно до среднего состава СуНаРю.вСЬ.я-Окончательная обработка этого соединения по двум общим методам дает Ф-гептан. Таким, образом, расход элементарного фтора снижается с Гб молей на моль гептана (уравнение (1) — см. ниже) до 3,75 моля. [c.46]

СНзСН2СН=СН.2-> СН2=СНСН=СН.,) ароматизация (н-гептан- -толуол). Термическая дегидратация спиртов над окисью алюминия. Алкены из алкилсерных кислот. Образование карбида кальция (в электрической печи). Пиролиз касторового масла на н-гептальдегид (энантол) и ундециленовую кислоту. Декарбоксилирование муравьиной кислоты при 160 С. Термическое хлорирование пропилена до аллилхлорида, образующегося вместо насыщенного продукта присоединения. Пиролиз ацетона до кетена. Каталитическое дегидрирование вторичных спиртов до кетонов. Термическая деполимеризация полимеров альдегидов. Альдоль кротоновый альдегид. Термическое разложение четвертичных аммониевых оснований. [c.644]

Другие пестициды. Методом жидкостной хроматографии, кроме перечисленных типов пестицидов, анализировались многие другие хлорированные углеводороды. Эти разделения производятся на системах р, -оксидипропионитрил (гептан — хлороформ или ОДЦ-Пермафаза) метанол — вода. Для анализов хлорированных пестицидов жидкостная хроматография используется в основном как [c.291]

Для очистки бисфенола А - сырца часто применяют также метод экстракции. Наиболее подходящими экстрагентами являются парафиновые углеводороды, в частности гептан [194], низкокипящие хлор-замещенные алифатические углеводороды (хлористый иетилен, дихлорэтан, трихлорэтилен) [195-196], ароматические углеводороды (бензол, толуол) [197-198 а также смесь хлорированных углеводородов с фенолом или крезолом [199-202]. [c.58]

Наблюдения подтверждают предсказания — оказалось, что связь усиливается заместителями, делающими атом фосфора более отрицательным, и ослабляется электрофильными заместителями. Так,, связь в НО-соединениях слабее, чем в К-соединениях, но сильнее, чем в -соединениях. Сравнимые результаты получены в работе Халперна и др. [36], использовавших в качестве критерия смещение пиков инфракрасного спектра. Показано, что образуется связь с хлорированными растворителями, но не с гептаном. Ясно, что для облегчения образования связи нужно не только, чтобы кислород увеличил свою электроотрицательность, но также, чтобы водород был более электроположительным. [c.71]

При крашении предложено применять многие органические растворители, например гликоль и его производные, полиэтиленгликоли, фурфурол и тетрагидрофурфуриловый спирт, диметилформамид, бензол, метилэтилкетон, диоксан, диметилсульфоксид, метиленхлорид, гептан и их смеси. Рекомендуются также смеси бензола и спирта, четыреххлористого углерода и ацетона, пиридина и бензина, монохлорбензола и этилацетата, хлорированных углеводородов и спирта, тетрагидрофурана и спирта, толуола и изобутилкетоиа, амидов кислот и ряда других соединений. Наибольшее распространение из органических растворителей получили три- и перхлорэтилены и метиленхлорид. Это недорогие продукты, обладающие рядом положительных качеств. Они негорючи, менее токсичны, чем другие органические растворители, легко регенерируются, имеют низкую теплоту парообразования, неполярны, обладают высокой растворяющей способностью, низким поверхностным натяжением и высокой плотностью паров. [c.241]

От структуры полимера зависит и характер влияния температуры на степень замещения. На рис. 43 приведены кривые зависимостей содержания хлора в стереоблок-полипропиле-не, изотактическом полипропилене и полиэтилене низкого давления от температуры хлорироьания [24]. Повышение температуры реакции хлорирования стереоблок-полжпропилена, содержащего 32% растворимой в холодном гептане аморфной фракции, от 5 до 25° С сопровождается постепенным возрастанием содержания хлора. Дальнейшее увеличение температуры на глубине превращения сказывается незначительно. Хлорирование высококристаллического изотактического полипропилена (содержание растворимой в холодном гептане аморфной фракции 3,7%), так же как и полиэтилена низкого давления, при температурах до 25° С протекает в незначительной мере. В этих условиях хлорируется, очевидно, лишь растворенная аморфная часть полимера. При повышении температуры реакции до 40° С содержание хлора в кристаллических продуктах существенно увеличивается, по-видимому, в результате хлорирования и растворения поверхностных слоев кристаллических образований. [c.69]

Б. А. Кренцелем [20] была предпринята попытка выяснить возможности и условия осуществления радиационно-химического хлорирования парафиновых углеводородов на примере -гептана. Опыты проводились ампульным методом. Для этого насыщенный определенным количеством хлора гептан запаивался в тщательно ва-куумированной и обескислороженной ампуле из молибденового стекла. Облучение производилось на установке Со дозами порядка 10 рентген. Анализ, произведенный после облучения, показал, что прореагировало приблизительно 17%, выход реакции составил — 10 молекул на 100 эв. Вероятно, определенным изменением условий и дозы облучения можно было бы добиться более высоких энергетических выходов. Однако продукты реакции по анализу практически ничем не отличались от аналогичных продуктов, полученных [c.92]

Большое влияние на скорость гидрохлорирования олефинов в жидкой фазе оказывает природа растворителя. Так, изучение скорости присоединения НС1 к гексену-3 в различных растворителях показало, что при одном и том же соотношении (гексен-3) НС1 за 90 мин. прореагировало НС1 в эфире — 1,52%, в диоксане — 1,43%, в нитробензоле — 43%, в бромистом бутиле — 44,5, в гептане — 87,4%, в ксилоле — 58,7%. Отмечено, что результаты в большей степени зависят от электронодонорной активности растворителя, чем от его диэлектрической постоянной [21]. Интересно также, что как раз в таких растворителях, где можно было бы ожидать наличия следов перекиси (эфир, диоксан), реакция практически ингибируется, что лишний раз указывает на нерадикальный характер гидрохлорирования олефинов. По патентным данным, добавление 0,5—5% диоксана используется для ингибирования гидрохлорирования пропилена, изобутилена, а также хлоролефинов в ходе высокотемпературного хлорирования олефинов [22]. Изучена кинетика гндрохлорирования изобутилена в нитрометане [23]. [c.12]

Караш и Беркман обсудили влияние отдельных параметров па жидко-фазное хлорирование [15]. Циклогексан в системах без доступа воздуха хлорируется за минуту при 0° при сильном действии видимого света. Б темноте реакция протекает на 25% в течение 24 час., но она легко ускоряется в присутствии 1% аскаридола. Процесс хлорирования ингибируется кислородом. Аналогичным образом ведут себя гептан, хлористый бутил и хлористый циклогексил. В случае толуола при тех же самых условиях (5-мо-лярпый избыток толуола) наблюдаются аналогичные явления, но в данном случае имеет место сильная конкуренция со стороны реакции радикального присоединения к ядрам. На долю процесса присоединения в реакции на свету и в реакции в темноте приходится около 45%, что указывает на один [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология