Глицерин как катализатор при полимеризации

Полимеризация высокомолекуляр-яых веществ (полученных из алифатических многоатомных спиртов или их производных) в присутствии кислорода под давлением в смазки, не содержащие взрывчатых соединений соответствующие продукты могут быть приготовлены нагреванием глицерина со щелочью или катализатором полимеризации до 250° получаемые продукты можно смешивать с гигроскопическими веществами, например раствором хлористого магния, для придания смазке нужной вязкости в других случаях к смазкам можно добавлять тальк [c.490]

В тех случаях, когда при полимеризации получается жидкий полимеризат, катализатор или его раствор чаще всего удается отстоять и вывести в виде нижнего слоя. Остаток катализатора отмывают водой и щелочью, а полимер сушат и ректифицируют [153]. Катализатор также может быть разложен или нейтрализован в составе реакционной смеси. В одном из патентов предусматривается разложение катализатора и отгонка продуктов разложения острым паром [88]. В качестве реагентов для разложения катализатора предложены 50 % -ный водный изопропиловый спирт [184], [185], [186], [187], этиловый спирт [111], [140], [157], [180], [185], [186], [187], [188], [189], [190], [191], [192] гликоль или смесь глицерина с крахмалом [185] этиловый эфир [180], [185], [186], [192] метиловый снирт [135], [185], [186], [c.161]

Наилучшими катализаторами для смешанной полимеризации являются серная кислота [5], [6] и фосфорная кислота [1], [2], [3], [7], [8], [9]. Последнюю чаще всего наносят на какой-нибудь твердый носитель такой катализатор легко регенерируется. Возможно применение в качестве катализаторов также и других веществ. Сюда относятся сульфиды тяжелых металлов (лучше всего сульфид меди) [10] фториды или сульфаты щелочных металлов, растворенные в плавиковой кислоте [11] смесь трехфтористого бора и фторсульфоновой кислоты [12] трехфтористый бор как таковой [13] бензолсульфокислота в присутствии глицерина [14] комплексы трехфтористого бора со фторидами металлов [15] щавелевая кислота на силикагеле [16] ионообменные смолы в виде пористого геля, удерживающего на поверхности гидроксильные и сульфогруппы [17] катализаторы Фриделя — Крафтса с сильно подавленной активностью, например дигидро-борофтористоводородная кислота в чистом виде [4] или на активированном угле [18]. [c.178]

Алкоголиз масел проводится с целью частичной замены входящего в состав масла глицерина на другие многоатомные спирты, например пентаэритрит. Процесс проводят в присутствии катализатора при температуре 240—260°С. Подвергнутые алкоголизу масла имеют повышенную скорость высыхания и полимеризации. Более подробные сведения об алкоголизе масел приведены в разделе Алкидные смолы (с. 104). [c.231]

Помимо разработок, связанных с использованием более дешевых видов сырья, можно ожидать вовлечения новых углеводородов и соответственно появления новых продуктов. Так, разрабатываются полимеризация и сополимеризация аллена, синтезы на основе пиперилена. Исследовано несколько процессов селективного гидрирования циклопентадиена в циклопентен с целью использования последнего как мономера для производства новых видов синтетических каучуков. Окисление этилена на палладиевых катализаторах помимо известных продуктов даст возможность получить простые виниловые эфиры, ацетали и другие ценные продукты. Разработан синтез аллилацетата, который. может быть использован для получения аллилового спирта и глицерина. Все шире вовлекаются в органический синтез диены. Можно также ожидать появления новых процессов за [c.14]

Полимеризация винилфенилового эфира. В качестве катализатора полимеризации винилфенилового эфира испытаны фосфорная кислота, ряд органических кислот, а также перекись водорода и перекись бензоила. Последние оказались недеятельными. Хорошими полимеризующими агентами оказались хлориды металлов. Были также проведены опыты совместной полимеризации винилфенилового эфира со стиролом, малеиновым ангидридом, випилацетатом и тривиниловым эфиром глицерина. Полимеры винилфенилового эфира — бесцветные, прозрачные стеклообразные вещества. [c.728]

В присут. разл. катализаторов (щелочи, к-ты Льюиса, металлоорг. соед., амины, спирты, фенолы) П. легко полимеризуется в полипропиленоксид [—O Hj HI Hj)—] с мол. массой до неск. миллионов. Полимеризация П. в массе в присут. пропиленгликоля при 100-160 °С приводит к поли-пропиленгликолю (ф-ла И) в присут. глицерина, пентаэритрита или сорбита-к полиоксипропиленполнолам, напр, соед. III в случае глицерина. [c.105]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

Сообщается также о спонтанной полимеризации глицерина в процессе его окисления в кетомалоновую кислоту в присутствии трехкомпонентного катализатора СеВ1Р1 на древесном угле [63]. [c.33]

Полимеризация изопрена и аналО Гичных конъюгированных диолефинов под вдаянием катализаторов протекает весьма быстро при низких температурах и обычно сопровождается образованием каучукоподобных полимеров с высоким молекулярным весом. Полное обсуждение специфического действия различных полимеризующих катализаторов выходит за пределы данной книги. Здесь все же следует сделать беглое упоминание о следующих веществах, ведущих себя активно в промотировании низкотемпературной полимеризации этих углеводородов 1) безводные неорганические галоидные соединения, как хлористый алюминий четыреххлористое олово, пятихлористая суркма, фтористый бор - 2) сильные кислоты, 3). металлы или окиси - , озониды и перекиси щелочных и щелочноземельных металлов. В добавление к этим хорошо известным реагентам, как установлено, катализируют полимеризацию диенов такие видимо неактивные вещества, как шпример. металл-алкилы (щелочноземельных металлов) глицерин, крахмал, мочевина и каучукоподобные вещества [c.679]

Такая малая скорость превращения смолы объясняется малой скоростью процесса конденсации (этерификации) из-за большой вязкости смолы и уменьшения числа активных центров конденсации. Добиться увеличения скорости превращения алкидных смол в стадию С представляет собой довольно трудную задачу. Некоторое ускорение превраще-шш глифталевой смолы достигается введением катализаторов, способствующих дегидратации глицерина с образованием непредельных соединений. При этом наряду с этерификацией значительное влияние на процесс превращения смолы начинает оказывать реакция полимеризации непредельных соединений. Образование непредельных соединений в присутствии катализаторов, например, бисульфата калия, подтверл<дается наличием бромных чисел в смолах. [c.266]

Опыты 1П0 непрерывной полимеризации индено-кумароновой фракции проводили )В стеклянной аппаратуре, которая состояла из двух колонн (диаметром 30 мм и длиной 1000 мм), снабженных рубашками для теплоносителя (глицерин, масло) и заполненных насадкой. Сырую фракцию промывали растворами NaOH и H2SO4 и ректифицировали. Полимеризации подвергалась фракция 168—182 °С. Были установлены следующие оптимальные условия реакции температура 95—105 °С продолжительность цикла 15—30 мищ количество катализатора (на основе BF3) около 2%. В этих условиях автором работы получены высококачественные смолы светлого цвета, обладающие высокой температурой размягчения (до 140°С) и хорошо растворимые в обычных растворителях, например в ксилоле и его смеси с лаковым бензином. Катализатор удаляют из омол при помощи сорбентов (отбеливающих глин или активированного угля) и частично регенерируют. Преимуществом непрерывного метода является возможность сохранения строгого постоянства оптимальных (параметров смол. [c.10]

Качество кумароно-инденовых смол, получаемых периодическим методом, является недостаточно высоким, вследствие трудности регулирования температурного режима . В работе изучалась непрерывная полимеризация кумароно-инденовой фракции в двух колонках диаметром 30 мм и длиной 1000 мм каждая, с заполнителем и рубашками для теплоносителя (глицерин, масло). Сырую фракцию промывали растворами NaOH и H2SO4 и ректифицировали. Для полимеризации отбирали фракцию 82—168°С. Оптимальными условиями процесса были температура 95—105°С, время контакта 15—30 мин, расход катализатора (на основе ВРз) 2,24% на сырье. [c.97]

Технологическая схема производства полиэфирмалеинатов включает две стадии приготовление полиэфира и растворение его в мономере (рис. 90). Диэтиленгликоль из хранилища 1 поступает в перегонный куб 2, соединенный с обратным холодильником 3 и приемником 4. Перегонка осуществляется при 148—150°С и давлении 4 кПа. Из приемника 4 диэтиленгликоль периодически поступает в мерник 5, куда можно также подавать глицерин (если это требуется по рецептуре) из хранилища 5. Загрузка всех компонентов в реактор 7 производится по массе. Сначала заливают диэтиленгликоль, а затем инертный разбавитель, если он применяется. Жидкие реагенты нагревают до 60°С и начинают подавать в реактор азот или СОг. Затем постепенно при работающей мещалке добавляют твердые вещества (двухосновные кислоты или ангидриды) и продолжают дальнейщее нагревание реактора. Во время загрузки твердых веществ могут вводиться также ингибиторы полимеризации (гидрохинон) и катализаторы этерификации (например, п-толуол-сульфокислота). [c.264]

Термореактивные полимеры с повышением температуры, а иногда и на холоду под влиянием катализаторов, постепенно теряют способность размягчаться, плавиться и растворяться. Поликонденсацион-ные полимеры пространственного строения термореактивны. К группе термореактивных полимеров относятся полиэфирные, получаемые конденсацией многоатомных спиртов (глицерина, пентаэритрита и др.) с многоосновными кислотами мочевино-формальдегидные, резольные феноло-формальдегидные, кремнийорганические и полиуретановые, получаемые на основе триизоцианатов. В связи с тем что при конденсации выделяются побочные продукты, элементарный состав конденсационного полимера отличается от элементарного состава исходных мономеров, тогда как элементарный состав исходных и конечных продуктов полимеризации совпадает. [c.31]

Разработаны методы получения смол различного состава и свойств на основе 4,4-диметил-1,3-диоксана (Пат. Франции 1363211, 1964). Обработкой 4,4-диметил-1,3-диоксана борной кислотой или оксидом бора получены термостабилизирующие добавки к смолам (Пат. Франции 88251, 1960). Сополимеры глицерина и фталевого ангидрида модифицированы добавлением 4,4-диметил-1,3-диоксана в ходе полимеризации. Он используется также и как компонент катализаторов при полимеризации диенов [582, 583]. [c.196]

В о л е м 1 и предложен для изготовления незамерзающего динамита. Исходным продуктом является диглицерин, очень тягучая, прозрачная, как вода, сладковатая на вкус жидкость удельного веса 1,33, з 11 раз более вязкая, чем глицерин. Если глицерин при добавке 0,5—1% щелочного катализатора (ацетата натрия, бикарбоната, соды) нагревать в течение 1—2 час. до 275°, то имеет место полимеризация с выделением воды, и образуются 30—40% диглицерина и очень ебольщое количество три- и полиглицеринов. Такую смесь с 60—70% непрореагиро-вавшего глицерина в Америке и Англии одно время непосредственно подвергали нитрации и применяли для приготовления незамерзающего желатиндинамита. [c.249]