Дегидрогенизация метилциклогексана

Таблица 40 Дегидрогенизация метилциклогексана [99]

Рис. 4. Сравнение свойств хромового и молибденового катализаторов в реакции дегидрогенизации метилциклогексана при атмосферном давлении

Дегидрогенизация метилциклогексана в толуол, температура 290— 300° [c.347]

Комбинация двух механизмов дегидрогенизации наблюдается, когда разрывается углерод-углеродная связь в боковой цепи и одновременно разрываются углерод-водородные связи цикла. Дегидрогенизация метилциклогексана в бензол может служить примером такого процесса [c.618]

Дегидрогенизация метилциклогексана при температуре 490°, давлении 1 ат и объемной скорости [c.495]

Рис. 13. Равновесие дегидрогенизации метилциклогексана при различных температурах и давлениях

Это же у]равнение может быть приблизительно верно для дегидрогенизации метилциклогексана. [c.69]

Полученные таким образом энергии связи Qi к > Q к, Яок приведены в табл. 1, Были также определены адсорбционные потенциалы д, из которых для краткости здесь приводится в качестве примера только потенциал дегидрогенизации метилциклогексана на СггОз, <7=130,4 ккал [c.390]

Жидкие продукты. Важнейшими примерами дегидрогенизации, когда в итоге, кроме водорода, получаются жидкие продукты реакции, являются нашедшие промышленное применение процессы дегидрогенизации шестичленных нафтенов такова, например, дегидрогенизация метилциклогексана в толуол [c.546]

Обычно ставится последовательно несколько реакторов, причем в первом, при температуре несколько ниже 500°, происходит главным образом дегидрогенизация метилциклогексана. В последующих реакторах, при 527°, протекает циклизация, требующая более высокой температуры. В последнем реакторе при 280° олефины гидрируются и полимеризуются, причем часть этого последнего реактора (на выходе) наполняется уже не молибденовым катализатором на окиси алюминия, а флоридином. Полимеров образуется 3.5%. Выход бензина 75—80%, кокса образуется около 0.2%. По мере отравления катализатора повышают рабочую температуру. Отношение рабочего цикла к регенерации 3 1. Например, на Лейна-верке 120 36 час. [c.262]

Затем происходит дегидрогенизация метилциклогексана, заканчивающаяся образованием толуола [c.77]

Рис. 1. Изменение удельных радиоактивностей в зависимости от времени контакта при дегидрогенизации метилциклогексана на хромовом катализаторе

Дегидрогенизация метилциклогексана и циклогексана над никелем на окиси алюминия (Баландин, Рубинштейн [54]) [c.73]

Дегидрогенизация метилциклогексана над Р1-контактами и никелем была открыта свыше 30 лет назад Н. Д. Зелинским. В последние годы эта реакция была детально изучена Н. Д. Зелинским, Н. И. Шуйкиным и их сотрудниками. [c.140]

Концентрация такого монометилнрованного углеводорода, как толуол, повышается в начале крекинга вследствие дегидрогенизации метилциклогексана и деметилирования ксилола затем она уменьшается. Это характерный случай последовательных реакций. [c.169]

Для цикланов хорошо изучена изомеризация пятичленного кольца в шестичленное и обратно. Реакция протекает над комплек-сообрааующими катализаторами (А1С1з, алюмосиликаты) и является обратимым процессом. Так, для метилциклонентана и циклогексана отношение концентраций нятичленного и шестичленного изомеров равно 0,20 при 300° К, 0,95 при 400° К, 2,8 при 500° К и 5,5 при 600° К. Промышленное получение толуола каталитической дегидрогенизацией метилциклогексана обусловило осуществление в промышленном масштабе изомеризации ди-метилциклопентанов в метилциклогексан. [c.309]

ЦИИ этилового спирта на меди. А. А. Толстопятова, Л. А. Хейфец и В. В. Патрикеев показали [103], что при дегидрогенизации метилциклогексана до толуола на платине скорость реакции не изменяется вплоть до еще более низкого давления (15 мм). Интересно, что и при дегидратации спиртов наблюдается та же картина. Так, по Данным А. X. Борка и [c.82]

Дегидрогенизация циклогексана в бензол и метилциклогексана в толуол при 200—270° при дегидрогенизации метилциклогексана выход на 20% больше, чем при дегидрогенизации циклогексана в бензол энергия активации для обоих соединений определена в 13 590 ккaл мoль , метана отщепляется не больше 2% [c.347]

Дегидрогенизация метилциклогексана температура 200—250° энергия активации 12 ООО кал/жоль л. етилциклогексан дегидрогенизиру-ется легче, чем циклогексан скорость реакции определялась по объему водорода и рефрактометрически [c.348]

Гринсфельдер, Арчибальд и Фуллер [79] сравнивали активности алюмохромовых и алюмомолибдеповых катализаторов в реакции дегидрогенизации метилциклогексана, осуществленной при атмосферном давлении без добавления водорода и под давлением водорода 20 ат. Результаты этих исследований, представленные в табл. 1 и на рис. 4 и 5, показывают, что поведение катализаторов в значительной степени зависит от парциального давления водорода. [c.469]

Гензель и Дональдсон [91] также изучали дегидрогенизацию метилциклогексана над содержащим платину катализатором. Эти исследователи нашли (см. стр. 924), что при давлении 35 ат, объемной скорости подачи жидкого сырья 2 часа молярном отношении водород углеводород 6,6 и средней темнературе слоя катализатора 452° 56.5% мол. метилциклогексана превращается в толуол. [c.553]

Некоторые данные этих работ приведены в табл. 59, где показаны результаты исследования реакций дегидрогенизации метилциклогексана и дегидроизомеризации этилциклопен-тана на различных катализаторах. [c.189]

Влияние концентрации платины изучалось Хеттингером с сотрудниками [5]. Было найдено, что глубина дегидрогенизации метилциклогексана изменяется от 40 до 52% при соответствующем увеличении содержания платины от 0,25 до 0,6%. Дальнейшее увеличение содержания платины не изменило глубины дегидрогенизации метилциклогексана. При изучении реакций н. гептана в тех же условиях было найдено, что увеличение содержания платины в тех же пределах приводит лишь к очень незначительному увеличению выхода ароматических углеводородов и к некоторому падению выхода разветвленных гептанов (очевидно, вследствие увеличения гидрокрекинга). Именно исходя из этих соображений, на практике наиболее часто употребляется платинированный катализатор, содержащий весьма незначительные количества благородного металла (чаще всего 0,35%). [c.190]

Работая с бакинской нефтью, С. Н. Попов, Т. В. Прокофьева и Э. Г. Гинзбург показали, что максимальный выход толуольной фракции из нафтенового газойля равен 5.45% и достигается при 675—700°. Из легких нефтяных погонов су-раханской нефти выход толуола больше, что, повидимому, объясняется дегидрогенизацией метилциклогексана. [c.14]

Наряду с благородными металлами и никелем для дегидрогенизации метилциклогексана Н. А. Бутков, Е. Рабинович и Н. Чепуров предложили также в качестве катализатора дву сернистый молибден. В этом случае необходимо работать при более высокой температуре, около 500°, и под давлением 180—200 ат. В этих условиях, по мнению авторов, толуол, выход которого составляет 35—40%, образуется не только за счет метилциклогексана, но и за счет других углеводородов с более низкой и более высокой температурой кипения. Как мы увидим, этот метод, предложенный Н. А. Бутко-вым. Е. Рабинович и Н. Чепуровым, в дальнейшем был использован авторами новейших промышленных методов получения ароматических углеводородов — американского гидроформинг-процесса и германского процесса ОНО (см. ниже). [c.20]

Это показывало, что условия реакции в данном случае существенно отличны от условий, в которых протекала дегидрогенизация метилциклогексана на катализаторе М/АЬОз, изучавшаяся А. А. Баландиными А. М. Рубинштейном. Повидимому, в случае циклизации гептана на ванадиевом катализаторе его поверхность насыщается при меньших скоростях пропускания, в результате чего все активные центры катализатора уже заняты, и увеличение скорости пропускания не может более влиять на количество водорода, выделяющегося в единицу времени. Далее опыты, поставленные при разных температурах (от 440 до 510°), показали что в течение 66 мин. (продолжительность опыта) наблюдается достаточно равномерное выделение газа, и, следовательно, отравление катализатора незаметно. Анализ подтвердил, что основным компонентом газа является водород. Правда, более длительные опыты показали, что при температуре около 500° и выше активность катализатора со временем сначала несколько возрастает, а затем начинает падать. Оба явления можно было попытаться объяснить дей- < тв71ем от,1тагающегося на катализаторе угля вначале реакция [c.219]

С другой стороны, Хоуэс в 1946 г. указывал, что основным сырьем гидроформинг-процесса является нефтяное сырье с температурой выкипания 90—200°, что процесс ведется в присутствии окиси молибдена, нанесенной на окись алюминия, при температуре 480—540° и давлении водорода 7—50 ат. Отходящие из реакционной камеры газы разделяются на жидкий конденсат и газовую часть, причем газы вновь поступают вместе со свежим сырьем в реакционную камеру. Повышение давления водорода ведет к уменьшению коксообразования, однако рабочий цикл и в этом случае длится только от 6 до 12 час., после чего следует регенерация. По словам Хоуэса катализат содержит как тот толуол, который находился в исходной фракции, так и толуол, образовавшийся дегидрогенизацией метилциклогексана. Свою статью Хоуэс заканчивает следующими словами [c.254]

Гомологи бензола представляют значительный интерес в качестве сырья для химической промышленности и компонентов моторного топлива. Ближайший гомолог бензола — толуол — может быть получен в технике пиролизом керосина, дегидрогенизацией метилцикло.гексана и циклизацией н-гептана, а также алкилированием бензола хлористым метилом, метиловым спиртом или диметило-вьш эфиром. В промышленности реакция дегидрогенизации метилциклогексана обычно происходит при так называемом процессе Гидроформинга млн ДВД , в котором нефтяные фракции пропускают над алюмомолибдено вым или алюмохромовым катализатором под небольшим давлением водорода порядка 30—50 атм при температуре 450—550°, а также в процессе платформинга в присутствии специального платинового катализатора при небольшом давлении водорода. [c.84]

Если давление такой системы изменяется, то это не оказывает влияния на равновесие между Н2, 1а и Н1, поскольку данная реакция не сопровождается изменением давления. Однако изменение общего давления системы сдвигает равновесие реакции образования аммиака в том направлеипи, которое способствует восстановлению первоначального давления в данном случае повышение давления вызывает образование большего количества аммиака. В промышленных установках но производству аммиака из атмосферного азота применяются давления до 1000 атм, благодаря чему увеличивается выход аммиака. При производстве толуола, основанном на дегидрогенизации метилциклогексана, наоборот, давление поддерживают низким, и это позволяет получать больший выход данный процесс описывает следующая реакция [c.343]

Пример экспериментальных данных, взятый из работы Баландина и сотр. по дегидрогенизации метилциклогексана на алюмохро-мовом катализаторе [51], представлен на рис. 1. [c.39]

На фиг. 2 показано влияние рабочего давления на равновесие дегидрогенизации метилциклогексана в толуол, а на фиг. 3 — влияние на эту реакцхш добавленного водорода. [c.16]

Из очень небольшой фракции, кипевшей выше 101° С, был получен динитротолуол с т.пл. 68—69° С (по литературным данным 69—70° С). Распределение ароматических углеводородов по фракциям дает основание предполагать, что реакции, ведупцие к образованию бензола при окислительном крекинге толуола в паровой фазе, преобладают над нормальной реакцией дегидрогенизации метилциклогексана в толуол. [c.278]

В результате новых измерений активности было обнаружено, что для реакции дегидрогенизации метилциклогексана существует только одна зона высокой активности при 75 мол. % СгаОз (см. рис. 1). Это указывает на то, что требования к составу при дегидрогенизации более жесткие, чем при замыкании кольца, так что активность твердых растворов т]-фазы начинает падать, в то вре.мя как содержание Сг Оз еще вполне юсгаточно, чтобы катализатор был эффективен в реакции замыкания кольца. [c.188]

К таким же выводам приходят Ю. К. Юрьев [3 [ при изучении дегидрогенизации диметилциклогексана, а также Н.И. Шуйкин [26] при изучении кинетики каталитической дегидрогенизации метилциклогексана. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология