Пентанол масс-спектр

Рис. 34.9. Масс-спектры изомерных пентанолов

Ионизирующий поток электронов имеет достаточную энергию, чтобы вызвать фрагментацию молекулы, причем характер фрагментации зависит от строения молекулы. Изомеры, хотя и имеют одинаковые массы, распадаются. по-разному и дают различные масс-спектры. Масс-спектры изомерных пентанолов показаны на рис. 34.9. Масс-спектры, как и ИК-спектры, могут использоваться для идентификации соединений по отпечаткам пальцев . [c.746]

М 50 60 70 во 90 Рис. 142. Масс-спектры трех изомерных спиртов. а — пентанол-2 б — пентанол-3 в — З-метилбутанол-1. [c.355]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

Предложенная схема фрагментации полностью описывает наблюдаемый масс-спектр, что позволяет приписать исходному спирту структуру пентанола. Следует отметить, что наличие пика с miz 103 доказывает отсутствие разветвления у С-атома, связанного с кислородом. Строение оставшейся части углеводородного радикала С4Н9 по масс-спектру установить не удается. [c.237]

Спектры первичных спиртов нормального строения не характеризуются такой же регулярностью, как спектры соответствующих парафинов. Рассмотрение интенсивности пиков молекулярных ионов показывает, что она падает с увеличением молекулярного веса, однако молекулярные ионы в масс-спектре пентанола-1 и гептанола-1 аномально малы. Во многих спектрах пик со значительной интенсивностью характеризует отрыв НгО от молекулярных ионов. Структура образовавшихся осколочных ионов соответствует структуре а-олефина. В некоторых случаях между масс-спектрами спирта и соответствующего олефинового углеводорода наблюдается поразительное сходство. На рис. 140 изображены масс-спектры пентанола-1 и пентена-1. Сходство этих масс-спектров столь велико, что для исключения факта образования олефина до ионизации приходится проводить специальные опыты, например измерение потенциалов появления. [c.352]

С ЭТИМ в первом случае легче устанавливается молекулярная структура. Трудность идентификации часто связана с малой величиной пика молекулярных ионов, который может быть не замеченным в еще большей мере это касается вторичных и третичных спиртов. Рассмотрим спектр пентанола-2, приведенный на рис. 142. Спектр характеризуется очень интенсивным пиком, который соответствует ионам (СгНбО) с массой 45. Другие типичные кислородсодержащие ионы обладают массой 73 они соответствуют диссоциации Р-связи по отношению к кислородному атому с обеих сторон от разветвления углеродной цепи. В масс-спектре пентанола-3 (рис. 142) имеется исключительно интенсивный пик с массой 59, который соответствует ионам, образуют,имея при отрыве этильной группы это направление распада следовало ожидать из рассмотрения структуры спирта. Имеется также пик ионов с массой 31, которые обра- [c.354]

Для масс-спектров спиртов СаНцОН наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования-удаление из молекулярного иона гидроксильной группы и одного атома водорода или молекулы воды. Так, интенсив ность пика ионов (М — 18) в масс-спектрах 1-пентанола и 3-ме-тил-1-бутанола достигает 12,3 и 11,1 от полного тока соответственно. [c.97]

Наряду с процессом отщепления от молекулярного иона воды наблюдается образование ионов (М — 31)" , (М — 32) и (М —33) Образование ионов (М—31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, при этом интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах 1-пентанола, 3-метил-1-бутанола, 2-ме-тил-1-бутанола и 2,2-диметил-1-пропанола количество ионов (М—31)+ в полном ионном токе составляет 6,5 16,6 25,2 и 34,4% соответственно. Наличие заместителя у атома углерода, находящегося в р-положении к гидроксильной группе, в 4 раза увеличивает интенсивность пмка ионов (М—31)+. Замещение метильной группой атома водорода у у-зтома углерода несколько слабее влияет на вероятность образования ионов (М—31)+. [c.97]

Дополнительная информация о составе ионов была получена при рассмотрении масс-спектров высокого разрещения алифатических спиртов С1—Сб (табл. 12). Ионы с массами 43, 56, 57, 70, 71, характерные для первичных спиртов, представлены углеводородными или кислородсодержащими осколками. Для низкомолекулярных спиртов типично преобладание кислородсодержащих осколков. Так, интенсивность пика с массовым числом 43 в спектре 1-пропанола обусловлена на 63% ионами, в состав которых входит кислородный атом, и на 37% углеводородными. По мере увеличения молекулярного веса спирта состав дублетов изменяется преобладающими становятся углеводородные ионы в спектре 1-бутанола, 2-метил-1-пропанола, 1-пентанола доля углеводородных осколков в образовании ионов с массой 56 превосходит 87%. [c.99]

Первичные нафтеновые спирты. Первичные спирты нафтенового ряда [166], как и алифатического, обладают весьма малой устойчивостью к электронному удару. Интенсивность пиков молекулярных ионов в их масс-спектрах не превышает 0,1% от полного ионного тока. Однако направления распада молекул этих спиртов различны. В масс-спектрах циклопентил-, циклогексилкарбинолов, 6-циклопентил-1-гексанола и 5-циклогексил-1-пентанола количество ионов (М— 18) составляет 2,2—5,4% от полного ионного то- ка, тогда как для алифатических спиртов ионы этого типа мало характерны. Еще более характерны ионы(М— 18) для бензиловых спиртов для 2-метил-, 2,5- и 2,4-диметилбензиловых и 2,4,5-триме-тилбензиловых спиртов эти пики являются максимальными в спектрах. Можно предположить, что для рассмотренных выше алифатических, нафтеновых и ароматических спиртов одним из основных процессов диссоциативной ионизации является образование ионов (М,— 18), которые в случае алифатических спиртов распадаются, [c.103]

Для успешной реализации предложенной схемы анализа чрезвычайно важна надежная идентификация в масс-спектре молекулярного иона. При проверке методики на 25 образцах (табл. 2.3) молекулярный ион был обнаружен в 22 из 25 исследованных образцов. Молекулярный ион отсутствовал в спектре грет-пентанола- (образец 19) по-видимому, наиболее распространенные в спектре ионы (95% от ПИТ) образовались [c.55]

Пример. В масс-спектрах 3-пентанола и ди-грет-бутилового эфира пики молекулярных ионов практически отсутствуют, а в соответствующих им по структуре углеродного скелета 3-пентилгидропероксиде и ди-трет-бутилпероксиде составляют около 10% от максимального пика спектра. -Гептилгидразии (W = 8 %) значительно более устойчив к электронному удару, чем к-гептиламин (W m %) или и-гептиловый спирт (пик молекулярного иона отсутствует). Стабильность молекулярных ионов фе-нилгидразина вдвое выше, чем у изоэлектронного ему этилбензола (32 и 16 % суммарного ионного тока). [c.49]

Практическая ценность алкилировапия по Фриделю — Крафтсу очень велика, но она ограничивается следующими тремя обстоятельствами. Во-пер-вых, существует возможность образования смесей продуктов в результате перегруппировок алкильных групп. Для случая алкилгалогенидов, алканолов и алкеной, содержащих длинные цепи, это является правилом, что было доказано путем изучения природы образующихся продуктов. Например, в масс-спектре первичных алкилбензолов обнаруживается интенсивный пик СуН -иона, однако этот пик отсутствует в спектрах продуктов, получаемых при алкилировании бензола пентанолом-1, 2-метилбутанолом-1 и другими алканолами, которые способны давать карбоний-ионы, склонные к перегруппировке в более разветвленные ионы. Во-вторых, если вводимая группа оказывает активирующее влияние на кольцо, то она может способствовать протеканию нежелательной реакции дальнейшего замещения. В-третьих, реакция обратима, что имеет значение для случая алкилировапия алкилбензолов (гл. 12, разд. 5). [c.299]

Очень часто ионы М — НгО)" являются наиболее тяжелыми в масс-спек-тре неизвестного соединения и ошибочно могут быть приняты за молекулярные ионы. Однако измерение масс должно показать отсутствие в них кислорода, и этот факт вместе с фактом наличия кислорода в ионах с низкими значениями масс, как, например, 31, 45 и т. д., свидетельствует о том, что молекулярные ионы не обнаружены. Доказательство может быть получено и другими путями. Например, в спектре пентанола-1 пик с массой 71 слишком велик, чтобы быть изотопным пику с массой 70, и необычная разность масс (70—>57) свидетельствует о том, что оба эти пика обусловлены более тяжелыми ионами. Распад молекулярных ионов с отрывом и без отрыва атома кислорода часто приводит к увеличению относительного содержания ионов с необычной разностью масс. В ряде случаев обнаруженные пики позволяют установить положение атома кислорода. [c.352]

Пик ионов о массой 45 в спектре пентанола-1 свидетельствует о наличии кислорода в исследуемом соединении. [c.353]