Гидантоины реакции

Особое значение это превращение имеет в ряду а-аминокислот, поскольку в этом случае легко образуются лактамы, известные как гидантоины. С глицином, например, получается сам гидантоин реакцию можно представить- [c.360]

Часто циангидрин или аминонитрил превращают действием (NH4)з(]Oз в гидантоин (реакция В у х е р е-р а — В е р г а), из к-рого щелочным гидролизом получают а-аминокислоту [c.453]

В реакцию можно вводить нитрилы или амиды а-аминокислот, а также тиоцианаты. При омылении гидантоинов образуются а-аминокислоты, причем с более высокими выходами, чем при омылении соответствующих а-аминонитрилов. Реакцию используют для разделения аминокислот при гидролизе протеинов. [c.408]

Выделение и идентификация гидантоинов основаны на последовательности реакций [c.379]

Гидантоин (т. нл. 221°) легко растворяется в теплой воде и нерастворим в эфире. Подобно парабановой кислоте, он образует соли с металлами. СНз-Грунна гидантоина может вступать в реакции конденсации, что используется в синтезах аминокислот (стр. 368). [c.671]

Реакцию декарбоксилирования аминокислот удобнее всего проводить, по М. Вада [1372], через гидантоины, образующиеся [c.501]

Эти реакции аналогичны тем, какие имеют место при использовании фенилизотиоцианата. Главным преимуществом цианатной методики является легкость отделения и идентификации гидантоина путем хроматографирования на ионообменных смолах. [c.87]

Азометины, как правило, легко присоединяют синильную кислоту. После гидролиза соответствующих продуктов, полученных из алкилциклогексанонов, получают аминокислоты, имеющие карбоксильную группу в аксиальном положении (см. также табл. 6.13) [353]. Если бы эта реакция шла через кетоциангидрин, следовало бы ожидать образования изомера с экваториальной нитрильной (соответственно карбоксильной) группой [354]. Это реализуется в случае гидантоина (реакция со смесью K N/K2GO3 в щелочной среде) [353]. [c.395]

В результате реакции образуется стабильная амидная связь. Ацилирование можно также проводить по классическим методикам, например ацетилирование уксусным ангидридом. Как и для других реакций, например для алкилирования, разработаны методики, при которых ацилирование протекает в мягких условиях. Примером этого могут служить реакции аминокислот с изоцианатом и язотиоцианатом, протекающие с образованием гидантоинов и тиогидантоинов. [c.52]

Дшгетнлгидантоин [8911. Нагревают 0,1 моль ацетонциангидрина, 0,2 моль (NH4)a Oa и 80 мл воды до 30 — 40° С. Энергичная реакция, заканчивающаяся через 30 жин, сопровождается гомогенизацией реакционной массы. При упаривании в вакууме получают гидантоин с почти количественный выходом после перекристаллизации из лигроина или атилового спирта т. пл. 174—175° С. [c.485]

Алифатические, ароматические и гетероциклические альдегиды конденсируются с гидантоинами, причем эта реакция является альдольной конденсацией с углеродным атомом, находящимся в положении 5, осуществляемой в присутствии ацетата натрия в сме- [c.234]

Влияние уксусной кислоты зависит от реакционной способности компонентов. о-Хлорбснзальдегид легко реагирует со смесью уксуснокис юго калия и ледяной уксусной кислоты, образуя о-хлоркоричную кислоту с выходом 70% с менее реакционноспособной солью, уксуснокислым нат рием, в реакцию вступает только половина всего количества альдегида, и выход составляет гх>лько 24%. В случае соединений, имеющих весьма активную метиленовую группу (малоновая кислота, циануксусная кислота, роданин [104], гидантоин [112] и др.), можно получить прекрасный выход продукта конденсации именно в присутствии ледяной уксусной кислоти. [c.302]

Теоретический выход продукта реакции 2,33 г. Чистый гидантоин плавится при 216°. Очистка необязательна, однако можно применить экстракцию спиртом [4]. Выход приближается к 1007о. [c.266]

Продукт реакции после двукратной перекристаллизации из воды полностью растворяется в холодной разбавленной соляной кислоте. Температура плавления выше 370°, причем выше 200° начинается потемнение продукта приведен ультрафиолетовый спектр поглощения. При гидролизе разбавленной соляной кислотой (1 г-эквивалент) образуется амид 2,4-дикето-5-имидазо-лилкарбоновой-2-i кислоты температура плавления после пе-р екристаллизации из разбавленного спирта 254—255° (разл.). Гидролиз избытком горячей концентрированной соляной кислоты приводит к образованию гидантоина-2- т. пл. 222—224° (из смеси спирта и эфира). [c.448]

Однако необходимо иметь в виду, что продукты (1.139) легко гидролизуются в соответствующие гидантоины. Последние можно получить по реакции Бухерера — Хенце, основанной на взаимодействии циангидринов с карбонатом аммония. [c.41]

Филлипс нашел, что конденсацию любого из этих двух хинолинальдеги-дов с гидантоином можно вести таким образом, чтобы образовывались либо альдоли (XI), либо производные стирола (ХИ). При ьосстановительном расг ш,еплении альдолей образуются р-хинолил-а-аминопропионовые кислоты. Типичные реакции хинолин-2-ал ьдегида приведены ниже. [c.215]

По реакции замещенных гидантоинов с хлорангидридами кислот можно получать различные 1-ацил-3-(3,5-дихлорфенил) гидантоины (схема 43). Интересна перегруппировка 1-(3,5-ди-хлорфенил) -3-Л/-изопропилкарба моил) имидазолидиндиона-2,5, протекающая в водно-спиртовом или спиртовом растворе при комнатной температуре в течение нескольких дней (схема 44) [298]. Полученный продукт обладает значительно меньшей фунгицидной активностью, чем исходное соединение. [c.555]

Аналогично циклизуются моно- и дизамещенные производные галогенаце-тилтиомочевины. Реакция представляет скорее исторический, чем практический интерес, так как выходы гидантоинов незначительны. [c.28]

Реакция позволяет в мягких условиях и с высокими выходами получать производные а-аминокислот, пептидов, р-лактамов, уретанов, тетразолов, гидантоинов и др. [c.403]

Реакции с одновременным участием аминогрупп и карбоксильных групп наиболее характерны для а-А., к-рые в результате химич. превращений могут образовывать устойчивые пятичленные гетероциклы. С ионами переходных металлов Си, Zn, Ni, Pb, Со, Ag, Hg, r a-A. дают прочные хелатные комплексы, что используется в селективных комплексообразующих ионообменных смолах на базе аминокарбоновых и аминофосфоно-вых к-т. При взаимодействии с фосгеном а-А. дают циклич. ангидриды N-карбокспаминокислот (I), а при нагревании с уксусным ангидридом или ацетилхлори-дом — азлактоны (II) обработка изоцианатами или нагревание с мочевиной превращает А. в гидантоины (III), а при использовании арилизотиоцианатов — в тиогидантоины (IV). [c.54]

Гидантоин, 2,4-диоксоимидазолидин, образуется в реакции хлорангидрида бромуксусной кислоты с мочевиной [c.671]

К рассмотренной выше реакции весьма близко примыкает превращение циангидринов в гидантоины. Циангидрин ацетона, например, при реакции с карбонатом аммония образует 5,5-диметилгидантоин с выходом 56% (СОП, 3, 192) в качестве промежуточного продукта получается, вероятно, аминонитрил. [c.247]

Образование гидантоинов. а-Аминокислоты реагируют с мочевиной. Эта реакция проходит с участием аминной и карбоксильной групп и приводит к образованию гидантоинов [c.786]

Иногда вследствие стерических препятствий возникают трудности. Так происходит, например, при гидролизе некоторых 5,5-дизамещенных гидантоинов, когда могут потребоваться необычно жесткие условия реакции. Более мягкой процедурой является распад до аминокислоты через 3-тозильное производное схема (34) [102]. В последнее время разработано множество других методов (см. [3]) пример, приведенный на схеме (35) [103], представляет, хотя и стерически затрудненный, но успешный случай синтеза. [c.251]

Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации М-карбангидридов глицина, /-фенилаланина и й, /-фенилаланина в присутствии Ь1С1 и ЫаЛ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-З-уксусной кислоты. Образования 2,5-дике-топиперазинов не наблюдается. При концентрации ЫС1 больше 0,1 N реакция протекает по уравнению второго порядка (от концентрации катализатора). Кислоты являются ингибиторами полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от МН-группы. Если водород замещен алкильной группой, то разложения под действием ЫС1 не происходит. [c.100]

Образование гидантоинов. а-Аминокислоты способны реагировать с одновременным участием аминной и карбоксильной групп например, при реакции с мочевиной образуются гидантоины (см. том II) [c.674]

Гидантоин (I)—гликолилмочевина, и аллантоин (П)—5-уреи-догидантоин, растворяются в горячей воде. Они различаются тем, что только соединение (И), как производное мочевины со свободной группой —NHj, дает оксамидную реакцию при нагревании с Диметилоксалатом и тиобарбитуровой кислотой (стр. 188) [c.545]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология