Окисление алкилиодидов

Вторая волна соответствует окислению образовавшегося иода до 1(1). Для молекул с неразветвленным радикалом легкость окисления не зависит от длины углеводородной цепи. Ароматические иодпроизводные окисляются также легко, как и алкилиодиды. При окислении образуются катион-радикалы, которые распадаются с образованием 1(1) [c.534]

Из алкилиодидов альдегиды могут быть получены прямым окислением диметилсульфоксидом [c.227]

Некоторый алкилиодид, смешанный в равных количествах с метилиодидом, при действии металлического натрия образует углеводород, содержащий 82,8% углерода и 17,2% водорода. Плотность паров полученного углеводорода в пересчете на нормальные условия равна 2,589 г/л. При обработке неизвестного алкилиодида, использованного для проведения первой реакции, влажным оксидом серебра получается вещество, которое при окислении превращается в ацетон. [c.88]

Границы стабильности растворов. Данные относительно областей рабочих потенциалов в хлористом метилене приведены в табл. 12. Поскольку двузамещенные галогениды легко восстанавливаются, катодная область рабочих потенциалов не очень широка. Так, потенциал полуволны хлористого метилена в смеси диоксана (75%) с водой составляет -2,33 В по ПКЭ [4]. В анодной области реакция должна быть сложнее. Окисление алкилхлорида, очевидно, не исследовалось однако было показано, что окисление алкилиодида приводит к образованию иода и углеводорода [5]. После окисления амина в хлористом метилене образуется анодный продукт, который пахнет хлором и реагирует с ионами иода [б [c.47]

Электрохимическое окисление алкилиодидов в растворе ацетонитрила приводит к получению N-алкилацетамидов и иода. Реакция протекает через промежуточное образование катион-радика-лов и ионов нитрилия [c.283]

Окисление алкилиодидов в ацетоннтриле представляет собой расщепление связи углерод —иод с образованием иода, олефина, ацетамида и замещенных ацетамидов [63]. [c.215]

При окислении всех алкилиодидов иод образуется с высокими выходами [21]. Поскольку, как указано выше, иод при потенциалах, необходимых для окисления алкилиодидов, превращается в соединения иода(1), то в электрохимии алкилиодидов немаловажную роль играет гомогенная реакция между электрохимически генерированным иодом (I) и алкилиодидами. Распределение и стереохимия продуктов, полученных из 5-2-октил- и н-пропилиодидов в результате непосредственного и косвенного окисления, указывают на значительное сходство этих двух реакций, но не решают вопроса о доле прямого процесса при окислении алкилиодидов [33]. [c.269]

Разумеется, что введение поправки, независимой от массы полученного иодида серебра, влияет на точность определения алкоксильной группы. Поэтому обычно оказывают предпочтениётитри-метрическому методу, основанному на окислении алкилиодида бро-. мом с образованием йодноватой кислоты (см. раздел У-Д-2 гл. 6). [c.67]

Газометрйческий метод. Газометрический метод определения алкилиодидов описали Такиура, Такино и Харада зз. Первая стадия связана с окислением алкилиодида бромом в йодноватую кислоту аналогично иодометрическому методу. После удаления избытка брома муравьиной кислотой добавляют иодид калия и гидразин. Газообразный азот, выделяющийся при действии иода на гидразин [c.131]

Алкилиодиды в ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле на фоне H IO4 претерпевают последовательное двухэлектронное окисление, на вольтамперограммах наблюдаются две одноэлектронные волны. На первой стадии алкилиодиды окисляются с разрывом связи С-1 до иода и через образование катион-радикала [c.534]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Для определения оксиалкеновых групп применяли реакцию окисления бихроматом [5, 6], однако метод на основе этой реакции мало специфичен. Морган [7], использовавший иодистоводородную кислоту для отщепления оксиэтиленовых групп в простых и сложных эфирах полиэтиленгликоля, наблюдал выделение этилена и алкилиодида, в частности этилиодида. Алкилиодид поглощали раствором нитрата серебра и определяли галоген по Фольгарду. Этилен улавливали и определяли с помощью брома. Суммарное содержание этилена и алкилиодида характеризует общее содержание оксиэтиленовых групп в молекуле. [c.220]

В анион-радикале АгЫОг" спиновая плотность и заряд сосредоточены в основном на нитрогруппе. В результате группа. МОг " или заместитель проявляет электронодонорный эффект, близкий к эффекту аминогруппы [1240]. Взаимодействие анион-радикала с электрофильным реагентом приводит к одновалентному окислению с регенерацией нитроарена или к присоединению электрофила. При реакции калиевой соли анион-радикала нитробензола с алкилиодидом (К==Ме, мзо-Рг) происходит 0-алкилирование с последующим превращением в ЛГ,0-диал-килфенилгидроксиламин [1241] [c.559]

Реакция осуществляется в реакторе, заполненном наполовину кварцем (первая по ходу сырья зона), наполовину акцептором. Выход изопрена в этих условиях выше, чем при дегидрировании изопентана в присутствии одного ак-центора (№7,8и17, втабл. 27). Однако снижение эффективной концентрации иода в зоне акцептирования приводит к некоторому увеличению выхода продуктов глубокого окисления, среди которых преобладает СОз, в то время как в отсутствие акцептора образуется, в основном, СО [185]. В опубликованных материалах отсутствуют данные о потерях иода, выносе последнего с контактным газом, и образовании алкилиодидов, что не позволяет составить полного представления о практической ценности метода. [c.156]

Поскольку кетоны образуются при окислении вторичных спиртов, то промежуточно полученный спирт, как и исходный алкилиодид СНзСНЮНз, был вторичным СН3СНОНСН3. [c.368]

Другим примером, в котором результаты метода ЭКП явно указывают на первоначальное окисление органического субстрата, может служить анодное ацетамидирование алкилароматиче-ских соединений [14, 15], алкилиодидов [16], алифатических углеводородов и аллильных соединений [17]. В этих реакциях ацетонитрил выступает как нуклеофил. В системе ацетонитрил — инертный электролит электродное окисление аниона является той реакцией, которая определяет предел потенциала в анодной области. Соли, такие, как перхлораты и л-толуолсульфонаты, разлагаются выше 2,4 В относительно Ag/Ag+ [8, 15, 16]. Использование в качестве инертного электролита вместо общепринятых солей тетрафторборатов, гексафторфосфатов [17] или трифторметансульфонатов [18] позволяет расширить диапазон применимых в этом растворителе потенциалов до значений, превышающих 3,3 В. Таким образом, в системе ацетонитрил — подходящий анион на первой стадии реакции рассматриваемые ор- [c.59]

При 1,9 В относительно Ag/Ag+ иод окисляется до однозарядной положительной частицы [21, 31, 32]. Этот продукт устойчив в растворе и может быть использован в качестве окислительного агента. Практически окисление иодом (I) осуществляется путем предварительного окисления всего иода в ацетонитриле с последующим прибавлением алкилиодида к этой смеси. н-Пропил, циклогексил-, 2-октил- и 1-адамантилиодиды с выходом от 31 до 76% приводят к соответствующим алкилацетами-дам [33]. (Подметил)циклопропан дает смесь Ы-(циклопропил-метил) ацетамида и Ы-циклобутилацетамида [27]. В последнем случае время обработки реакционной смеси водными растворами оказывает влияние на распределение изомерных продуктов. [c.269]

Образование алкилиодида, окисление и реакция йодноватой кислоты с NH2NH2- Na Реакция с реактивом Гриньяра- -СН4 Нитрозирование N2 Окисление N2 - [c.62]

Полученные алкиловые эфиры глицерина переводят в различные производные (изопропилидеиовые, диацетаты, диметоксильные) и идентифицируют методом тонкослойной или, чаще, газо-жидкостной хроматографии. Периодатным окислением этих эфиров получают алкиловые эфиры гликолевого альдегида, а восстановлением иодистым водородом — алкилиодиды. Эти производные затем также подвергают газожидкостной хроматографии. Алкилиодиды восстановлением алюмогидридом лития можно перевести в алканы, а взаимодействием с ацетатом серебра — в ацетоксиалканы, которые далее подвергают анализу. Однако способ восстановления иодистым водородом непригоден для анализа ненасыщенных эфиров. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология