Алкоксильные группы, метод определения по Цейзелю

Определение функциональных групп. Сочетание классических методов определения некоторых функциональных групп с хроматографическим анализом — одно из интересных направлений современного функционального анализа. В первую очередь это относится к методам количественного определения алкоксильных групп по Цейзелю и первичных аминогрупп по Ван-Слайку. С другой стороны, химические методы (цветные реакции) упрощают идентификацию компонентов, выходящих из хроматографической колонки. [c.8]

В простых эфирах связь углерод — кислород может расщепляться установлено, что эта связь достаточно устойчива к действию реагентов основного характера, но легче расщепляется кислотами. Для этой цели чаще используют концентрированную иодистоводородную кислоту, что находит применение для определения алкоксильных групп по методу Цейзеля. [c.150]

Фридрих [199] вначале определяет по методу Цейзеля алкоксильные группы и из найденного содержания иода рассчитывает весовой эквивалент кислорода, принимая, что одному атому кислорода соответствует один атом иода, отщепленный алкилом. Затем выполняют повторное определение ino Цейзелю и отщепившийся иодистый алкил вводят в аппарат для сожжения [c.161]

Для оценки качества этилцеллюлозы определяют степень замещения (этоксильное число по Цейзелю) методом, подобным методу определения алкоксильных групп (см. стр. 228). [c.267]

ИОДИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛКОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ПО ЦЕЙЗЕЛЮ) [c.108]

Комбинация метода Цейзеля для определения алкоксильных групп с методом газо-жидкостной хроматографии (для разделения образующихся алкилиодидов), НФ диоктилфталат на целите, Т-ра 70° С, [c.167]

Метод определения алкоксильных групп был разработан Цейзелем в 1885 г. Только спустя примерно 45 лет Фибек и сотр. [2, 3] модифицировали этот метод, заменив гравиметрическое конечное определение более точным иодометрическим. Этот оригинальный метод превращения алкоксигрупп в алкилиодиды уже в течение 80 лет является единственным доступным общим методом. [c.135]

Качественная проба на алкоксильные группы в лигнине была разработана Кратцлем и Остербергером [55]. Получаемый по этому методу при определении по Цейзелю алкилиодид реагирует с тиомочевиной, и алкилтиомочевина выделяется в виде ее пикрата. [c.280]

Позднее для определения метоксильных групп был предложен метод, основанный на определении иодистого метила в газовой фазе с помош ью инфракрасной спектроскопии [126]. Различные алкоксильные группы были идентифицированы и определены методом газовой хроматографии и титрованием алкилиодидов по Фибеку и Брехеру [127]. Вертилье и Мартин [128] применили метод газовой хроматографии для селективного определения алкоксильных групп вплоть до к-бутоксигруппы. Белчер, Бхатти и Уэст [129] описали метод определения алкоксильных групп с точностью 0,3% при навеске 50 мкг, представляюш,ий-собой вариант метода Цейзеля. Метоксильную группу можно отличить от этоксильной методом Куна — Рота (см. стр. 42), так как уксусная кислота получается в результате окисления только этоксильной, но не метоксильной группы. [c.41]

Метод определения алкоксильных групп по Цейзелю (стр. 150) можно также использовать и для определения метиламиногрупп, но при расщеплении аминов необходимы более жесткие условия, чем в случае простых эфиров. Чтобы определить, например, Ы-метильные группы, надо нагреть амин с иодистым водородом до 200—300°. [c.154]

Особенно примечательной в этом отношении представляется работа Снорека и Дании (1962), посвященная быстрому и простому методу превращения алкоксильных групп в соответствующие алкилиодиды с последующим их газохроматографическим определением. Навеску пробы, предназначенной для исследования, кипятят 15 мин в колбе с иодистоводородной кислотой. После экстракции реакционной смеси четыреххлористым углеродом можно определять алкилиодиды прямо в растворе методом газовой хроматографии. Общая продолжительность анализа составляет всего 30 мин. В противоположность этому при анализе по методу Цейзеля требуется гораздо больше времени и нужна сравнительно более сложная аппаратура для адсорбции или выделения алкилиодидов. Этот метод, пригодный также для идентификации спиртов в водных растворах, был успешно применен авторами для определения алкоксильных групп в лигнине, древесине, продуктах бумажного производства, волокнах и для идентификации спиртов. Аналогичное определению алкоксильных групп по Цейзелю определение ацильных групп (т. е. титрование кислот, образующихся при омылении) также не позволяет выяснить химическую структуру ацильных групп. Между тем газохроматографический анализ образующихся кислот дает возможность качественного и количественного определения ацильных групп (Шнннглер и Маркерт, [c.254]

Вообще же число алкилоксигрупп определяют по методу Цейзеля Метод состоит в переводе алкила алкоксильной группы кипячением с иодистоводородной кислотой в иодистый алкил и в определении иода в иодистом серебре, полученном взаимодействием образовавшегося летучего иодистого алкила и спиртового раствора азотнокислого серебра. По количеству иодистого серебра рассчитывают число алкоксильных групп в соединении. [c.560]

А., П. К решков и Г. Д. Нессонова впервые разработали полумикрометод определения алкоксильных групп в кремнийорганических соединениях, основанный на принципе метода Цейзеля. Выделяющийся при реакции алкоксильных групп с HJ иодалкил окисляют бромом в йодноватую кислоту, которую определяют иодометрическим методом [c.325]

Для определения алкоксильных групп наиболее широко пользуются методом Цейзеля — Фибека согласно которому смолу обрабатывают иодистоводородной кислотой, затем иодометрически определяют отщепляющийся алкилиодид. Многочисленные варианты этого метода приспособлены для исследования различных соединений в зависимости от состава алкоксильной группы рекомендуются соответствующие конструкции приборов и условия анализа. [c.229]

В первоначальных экспериментах были получены очень высокие значения холостых определений. В противоположность методу определения алкоксильных групп, этот метод требует эффективной отгонки иодистоводородной кислоты и пиролиза четвертичной аммониевой соли (при 300—360°), хотя в остальном он сходен с методом Цейзеля. Высокие значения холостых определений получают в том случае, если [c.139]

Определение алкоксильных групп широко применяется для установления строения неизвестных соединений и степени чистоты известных химических продуктов. Для определения алкоксильных групп обычно применяют метод Цейзеля модифицированный Фибеком а затем и другими авторами Метод основан на расщеплении анализируемого вещества концентрированной иодистоводородной кислотой (пл. 1,77 г/см ) с образованием иодистого алкила. [c.148]

Число введенных алкильных групп определяют элементарным анализом, либо методами Фибёка или Цейзеля (см. Определение алкоксильных групп, стр. 400). [c.503]

Эфиры ортокремневой кислоты и их замещенные, у которых алкоксильные группы связаны непосредственно с атомом кремния, отличаются по свойствам от органических алкоксисоединений. Поэтому условия определения алкоксигрупп в кремнийорганических соединениях отличаются от обычных условий метода Цейзеля. Наши исследования 2 показали, что количественное определение алкоксильных групп в метиловом и этиловом эфирах ортокремневой кислоты обычным методом Цейзеля дает пониженные результаты. Изменение техники определения и температурного режима реакции и замена весового определения алкилиодида объемным обеспечили вполне удовлетворительные результаты количественного определения алкоксильных групп в тетраметокси- и тетраэтоксисиланах. [c.182]

Обсуждение. Эта реакция основана на классическом методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие метильный, этильный, н-пропильный или изопро-пильный радикалы, присоединенные к кислороду, расщепляются иодистоводородной кислотой с образованием летучего алкилгалогенида. Алкоксильные производные, содержащие н-бутильную группу или еще больший радикал, расщепляются с трудом, а образующиеся иодиды имеют слишком высокую температуру кипения, чтобы испаряться в условиях опыта. Некоторые н-бутокси-соединения дают положительную реакцию, однако метод оказывается не надежным (температура кипения н-бутилиодида 13 ГС). [c.351]

Обсуждение. Эта реакция [33] основана на классическо.м методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие присоединенные через кислород метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый радикалы, расщепляются при действии иодистоводородной кислоты с образованием летучего галоидного алкила. Алкоксильные производные, содержащие бутиловый или большей величины радикал, разлагаются с трудом и, кроме того, соответствующие иодистые соединения являются слишком высококипящими для испарения в условиях опыта. Некоторые н-бутоксисоединения дают положительную реакцию, но способ мало надежен (температура кипения иодистого н-бутила 131°). [c.109]