Алкил иодистый, определение

При нагревании арилмагнийгалогенидов с алифатическими галоидными алкилами (после отгонки эфира) происходит обмен группы MgX на алкил и наряду с бензолом и бифенилом получаются соответствуюшие замещенные бензолы с выходами 20—50%. Хлористые и бромистые алкилы при обмене с бромистым фенилмагнием дают лучшие выходы алкилбензолов, чем иодистые алкилы. Метод хорошо применим для введения алкила в определенное положение. Бромбензол реагирует с бромистым фенилмагнием медленно и лишь при более высокой температуре. [c.344]

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

Поскольку большинство углерод-углеродных двойных связей присоединяет бром быстро и количественно, эта реакция часто используется д.пя качественного и количественного определения алкенов. Качественно на наличие ненасыщенных связей указывает хорошо заметное исчезновение окраски брома при добавлении раствора галогена, в четыреххлористом углероде или уксусной кислоте к раствору органического соединения в том же растворителе. Удобным методом количественного определения числа двойных связей может служить прямое титрование алкена бромом. Этот метод, однако, несколько неудобен вследствие того, что бром может улетучиваться из стандартных растворов, а также из-за агрессивного характера брома. Отличным видоизменением этого способа является использование стандартного раствора бромата калия — бромида калия, из которого при подкислении серной кислотой выделяется точно определенное количество брома. Алкен смешивается с бромид-броматным раствором и добавляется серная кислота. После того как реакция дойдет до конца, добавляется избыток иодистого калия и проводится обратное титрование выделившегося иода тиосульфатом. Этот метод наиболее удобен для определения летучих алкенов. [c.170]

При определении алкоксильных групп в приемник, содержащий нитрат серебра или раствор брома в уксусной кислоте, должен попадать только иодистый алкил. Иодистоводородную кислоту необходимо предварительно количественно улавливать. С этой целью иодистый алкил пропускают через воздушный или водяной холодильник, в котором задерживаются иодистоводородная кислота и уксусный ангидрид. Затем иодистый алкил попадает в промывалку, содержащую жидкость, абсорбирующую остатки иодистого водорода. Состав этой жидкости явился предметом многочисленных исследований. [c.153]

В зависимости от того, выполняют ли определение весовым или объемным методом, поглощение и определение иодистого алкила осуществляют различными способами. [c.154]

Определение отщепившегося иодистого алкила выполняют аналогично описанному в предыдущей главе. [c.158]

Фридрих [199] вначале определяет по методу Цейзеля алкоксильные группы и из найденного содержания иода рассчитывает весовой эквивалент кислорода, принимая, что одному атому кислорода соответствует один атом иода, отщепленный алкилом. Затем выполняют повторное определение ino Цейзелю и отщепившийся иодистый алкил вводят в аппарат для сожжения [c.161]

Для определения алкокси-группы (R0) в органических соединениях по методу Цейзеля используют иодистоводородную кислоту. Образующийся иодистый алкил отгоняют. На конечной стадии определения производят гидролиз иодистого алкила, а выделившийся иод-анион определяют по реакции с нитратом серебра. [c.83]

Для очистки перегоняющегося иодистого алкила его пропускают через поглотители, в которых задерживаются загрязняющие его иод и иодистоводородная кислота. Можно применять как жидкие, так и твердые поглотители, например водный раствор тиосульфата натрия или его смесь с раствором сульфата кадмия, гидразин, гидро-ксиламин на кизельгуре, аскарит и ряд других веществ. Применение твердых поглотителей для задерживания загрязняющих веществ позволяет избежать ошибки, получающейся при использовании водных поглотительных растворов вследствие растворимости в воде метилиодида и этилиодида. Одним из таких поглотителей является аскарит. Оп значительно более эффективен чем применявшиеся жидкие поглотители. Аскарит полностью задерживает иод, иодистоводородную кислоту и сероводород, который может получаться при анализе серусодержащих веществ. Поглотительный сосуд, наполненный аскаритом, можно применять для нескольких определений, тогда как водный поглотительный раствор рекомендуется менять для каждого определения. [c.149]

Определение алкоксильных групп в твердых веществах и нелетучих ншдкостях. Определение проводят в приборе, показанном на рис. 4. Для очистки перегоняющегося иодистого алкила применяют трубку с аскаритом Слой его длиной около 9 см помещают между двумя слоями стеклянной ваты. Предварительно смочив шлифы водой, верхний [c.151]

Ход определения. Определение проводят в приборе, изображенном на рис. 55. Для очистки отгоняющегося иодистого алкила применяют аскарит. Слой его, длиной около 9 см, помещают в трубку 3 между двумя слоями стеклянной ваты. [c.227]

Определение содержания алкоксильных групп в этерифицирован-ных феноло-формальдегидных, мочевино-формальдегидных и меламино-формальдегидных полимерах. Метод основан на способности алкоксильных групп вступать в реакцию с иодисто-водородной кислотой, образуя иодистый алкил, который поглощается раствором брома в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксуснокислый калий. В результате реакции образуется иодистый бром, окисляющийся в йодноватую кислоту. Эту кислоту определяют иодометрически, а избыток не вступившего в реакцию брома восстанавливают муравьиной кислотой до бромистого водорода и нейтрализуют уксуснокислым натрием. [c.199]

Получение продуктов присоединения иодистых алкилов к трифенилфосфиту. Продукты присоединения иодистых алкилов к трифенилфосфиту мы получили согласно опытам Михаэлиса. Смесь равномолекулярных количеств трифенилфосфита и иодистого алкила запаивалась в трубку, последняя нагревалась при определенной температуре (в табл. 2 — температура получения) до тех пор, пока не прекращалось уменьшение объема. Все продукты присоединения (за исключением одного) получены в кристаллическом виде и перекристаллизованы из смеси дихлорэтан—эфир их свойства приведены в табл. 2. [c.478]

Определение алкоксигрупп. Метод Цейзеля находит применение и в настоящее время, однако иодистые алкилы поглощают теперь не спиртовым раствором нитрата серебра, а уксуснокислым раствором ацетата натрия, смешанным с бромом (по Вибэк—Брехеру После растворения в небольшом количестве фенола вещество кипятят с иодистоводородной кислотой. При этом отщепляется соответствующий подпетый алкил, который слабым током азота или двуокиси углерода вытесняют через промывную склянку с насыщенным раствором рвотного камня (для улавливания паров иодистоводородной кислоты в поглощающий раствор. [c.10]

Если неорганические перекисные соединения при соблюдении определенных условий поддаются количественному определению при помощи перманганата натрия, треххлористого титана или иодистого калия, то в случае органических перекисей это не всегда имеет место. В частности, в случае алкил ерекисей таким путем удается определить лишь 80% содержащегося н них активного кислорода. [c.461]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Этот метод получения определенных индоленинов или их иодметилатов -становится неудобным, когда алкильная группа иодистого алкила отлична от углеводородного радикала, имеющегося в индольном кольце. В последнем случае может иметь место перегруппировка Планше (см. ниже), приводящая к получению самых неожиданных продуктов реакции. [c.61]

Из данных табл. 2 следует, что и электроноакцепторные, и электронодонорные 7-заместители облегчают реакции аллильных хлоридов с иодистым калием в ацетоне и с этилатом натрия в этаноле. Подобное положение наблюдается в некоторых реакциях бимолекулярного замещения в ряду замещенных галогенпроизводных бензила [10, 11]. у-Заместители — галоген, алкил, арил, циан и сульфонил — ускоряют аллильные 5 2 реакции, и влияние двух заместителей неизменно больше, чем влияние одного из них. Так как все эти группы могут взаимодействовать с аллильной двойной связью посредством резонанса или гиперконъюгации, и, следовательно, переходное состояние должно быть стабилизованным, нельзя сделать никаких определенных выводов относительно влияния индуктивных эффектов этих групп на реакционную способность. К тому же как у-трет-бутильшя группа, так и у-трифторметильная группа (из которых ни одна не может взаимодействовать мезомерно с реакционным центром) увеличивают 5 у2 реакционную способность. Возможно, что сильно электроноакцепторный у-заместитель может играть обратную роль в образовании и разрыве Связи при возникновении переходного состояния [12]. Сильно электроотрицательная трифторметильная группа может оказывать активирующее влияние, поляризуя аллильную двойную связь таким образом, что аллильное галогенпроизводное становится электроноподобным у-галогенкарбонильному соединению, и поэтому вследствие повышенной реакционной способности образует более устойчивое циклическое переходное состояние [13]. [c.412]

Вообще же число алкилоксигрупп определяют по методу Цейзеля Метод состоит в переводе алкила алкоксильной группы кипячением с иодистоводородной кислотой в иодистый алкил и в определении иода в иодистом серебре, полученном взаимодействием образовавшегося летучего иодистого алкила и спиртового раствора азотнокислого серебра. По количеству иодистого серебра рассчитывают число алкоксильных групп в соединении. [c.560]

Через боковую трубку в реакционную колбу из газометра через склянку с раствором РЬ (СНзСОО)2 пропускают углекислый газ со скоростью 1—2 пузырька в секунду. Реакционную колбу осторожно нагревают на глицериновой бане до легкого кипения содержимого. По мере выделения и поглощения иодистого алкила раствором AgNOg раствор, благодаря образованию двойной соли, мутнеет, а затем в приемниках выпадает белый осадок. Нагревание продолжают до тех пор, пока слой жидкости в приемниках над осевшим осадком не станет прозрачным, после чего продолжают нагревание 4 еще полчаса. Все определение [c.132]

Результаты определений метоксильной и этоксильной групп можно использовать лишь тогда, когда предварительно известно строение алкоксила. Если строение алкоксила не известно, определение по Цейзелю малоценно, так как, пользуясь ил-г, определяют лишь иод, содержащийся в иодистом алкиле, но установить строение алкила нельзя. [c.160]

Для количественного определения иодистого алкила можно применять также пиридин, который образует соли четвертичного пирндиниевого основания. Образовавшаяся соль оттитровывается водным раствором азотнокислого серебра в присутствии ионов [c.370]

Определение алкоксильных групп широко применяется для установления строения неизвестных соединений и степени чистоты известных химических продуктов. Для определения алкоксильных групп обычно применяют метод Цейзеля модифицированный Фибеком а затем и другими авторами Метод основан на расщеплении анализируемого вещества концентрированной иодистоводородной кислотой (пл. 1,77 г/см ) с образованием иодистого алкила. [c.148]

Для количественного определения иодистого алкила можно применять также пиридин, который образует соли четвертичного пиридиниевого основания по схеме [c.470]

Определение основывается на измерении соответствующим методом-содержания иода в иодиде, образовавшемся из образца. Для этого можно использовать весовой метод (превращение. алкилиодида в иодид серебра). Однако обычно применяемый метод анализа включает окислительно-восстановительное титрование. Алкил-иодид поглощают буферным раствором ледяной уксусной кислоты и ацетата натрия, содержащим бром. При этом иодистый алкил окисляется в иодноватную кислоту. Избыток брома элиминируют реакцией с муравьиной кислотой и, наконец, иодноватную кислоту превращают в иод, который определяют титриметрически , [c.56]

Обсуждение. Эта реакция [33] основана на классическо.м методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие присоединенные через кислород метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый радикалы, расщепляются при действии иодистоводородной кислоты с образованием летучего галоидного алкила. Алкоксильные производные, содержащие бутиловый или большей величины радикал, разлагаются с трудом и, кроме того, соответствующие иодистые соединения являются слишком высококипящими для испарения в условиях опыта. Некоторые н-бутоксисоединения дают положительную реакцию, но способ мало надежен (температура кипения иодистого н-бутила 131°). [c.109]

Иодистый водород и иодид алкилпиридиния в смеси можно титровать при помощи фотометрического дифференцирующего титрования в пиридине (рис. 126). Титрование можно также проводить и в присутствии азофиолетового как индикатора, так как двухстадийное изменение окраски индикатора дает возможность визуального определения первой конечной точки для Н1 по изменению оранжевой окраски в красную и второй эквивалентной точки по изменению окраски индикатора из красной в голубую, соответствующей иодиду алкилпиридиния (гл. 13, разд. 74). В качестве раствора для титрования используют 0,02 н. ТБАГ в смеси бензол — метиловый спирт (см. гл. 10, разд. 57) и как индикатор 0,5%-ный азофиолетовый в пиридине. Количество стандартного раствора, израсходованное между двумя точками перегиба или между переходами окраски прямо пропорционально содержанию алко-ксильпой группы. Алкилиодид и пиридин реагируют в стехиометрическом отношении. Алкилиодиды нейтральны в ацетоне, ацетонитриле или метилизобутилкетоне. [c.382]

Несколько лет тому назад я, изучая химические свойства эфиров фосфористой кислоты, нашел между прочим, что эфиры вида Р(ОК)з нод влиянием галоидных алкилов изомеризуются в эфиры фосфиновых кислот вида RP0(0R)2, причем фосфор из трех атомного переходит в пятиатом-ный. Процесс превращения эфиров фосфористой кислоты в эфиры фосфиновых кислот каталитический. Это с несомненностью вытекает прежде всего из того факта, что количество галоидного алкила (обыкновенно иодистого), необходимого для изомеризации определенного количества фосфористого эфира, может быть чрезвычайно мало, и во всяком случае количество гало11Дного алкила не стоит в каком-либо стехиометрическом отношении к количеству превращенного эфира. [c.137]