Бутан конфигурация

Схема Фишера не лишена недостатков. В соответствии с ней, на представленной проекции бутандиола-2,3 конфигурация обоих гидроксилов одинакова (это видно из того, что при повороте в плоскости чертежа возникает тождественная структура). Но по Фишеру это будет бутан-21, ЗО-диол [c.107]

Конденсированные циклические системы малых размеров напряжены и могут существовать только в конфигурации. К ним относятся бицикло-[1,1,0]-бутан [164, 165], бицикло- [c.275]

На рис. 1.1 изображен случай, когда две структуры Я и 3 сильно отличаются по относительным положениям атомных ядер, так что для перехода от одной конфигурации к другой требуется большое искажение. Если резонанса нет, то минимальная энергия, необходимая для перехода, будет изображена на рисунке расстоянием ОР, а если принять во внимание резонанс, то эта энергия уменьшается до О Р. Но если структуры Л и 5 отличаются по конфигурации атомов так же значительно, как, например, н. бутан и изобу-тан (структуры I и II), то это расстояние вполне может соответствовать энергии в 100 ккал моль или больше. Поэтому, если даже учесть влияние резонанса, то требуемая для перегруппировки энергия О Р будет все же гораздо больше, чем средняя тепловая энергия молекул. При таком положении можно выделить изомерные или таутомерные формы со структурами, очень близкими к К и 5, и говорить о резонансе нецелесообразно. Более подробно мы обсудим это ниже. [c.23]

Восстановление оптически активных галогенпроизводных сопровождается обращением конфигурации, так как реакция проходит по 5,у2-механизму [921, 1360, 1357, 2821]. Например, из 0( + )-2-бромбутана был получен (-Ь)-бутан-2-0 с выходом 82% [1358] [c.256]

В н-бутане зеркально-поворотные конфигурации также связаны с минимумом энергии, но одна из них (та, в которой конечные группы СН находятся в транс-положении) имеет наиболее низкий минимум, с энергией на 800 кал ниже, чем другие наивысший максимум примерно на 4000 кал выше наиболее низкого минимума поэтому энергетический барьер между самым низким и последующим минимумом почти такой же, как и в - случае этана. [c.283]

Полиэтилен, вероятно, должен быть близок к н-бутану совершенно очевидно, что самый низкий минимум энергии связан с транс-конфигурацией, а плоская зигзагообразная форма цепи, наблюдаемая в кристаллах, является простым повторением этой конфигурации. [c.284]

В литературе опубликовано большое количество работ, посвященных исследованию углеводородов, меченных С. Стивенсон [1948] исследовал масс-спектры изомерных пропанов и бутанов, содержащих один атом С. Установив, что при диссоциации пропана-1- С и пропана-2- С относительные интенсивности некоторых осколочных ионов С1 и Сг одинаковы, он сделал вывод о равноценности углеродных атомов в молекулярном ионе (СзНа)", который диссоциирует на эти осколки. В масс-спектрах изомерных изобутанов с одним атомом осколочные ионы С1 и Сг нельзя различить. Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [1757] без использования меченых соединений. Так, Стивенсон ]1949], определив потенциалы по- [c.271]

Энантиотопный атом (или группа), в рёзультате замещения которого получается энантиомер К-конфигурации, обозначают про-Я при получении энантиомера 8-конфигурации — про-З. В рассмотренном выше Лримере энантиомер 2-бромбутана (1) имеет К-коифигурацию и соответственно атом На в бутане обозначается про-К. Атом Нб обозначают про-5, так как при его замещении на бром получается 8-2-бромбутан (2). [c.83]

При обработке 2-бромбутанола НВг или РВгд получается 2,3-ди-бромбутан, причем из рацемической трео-формы образуется рацемический дибромбутан, а из рацемической эрм/про-формы — иезо-дибром-бутан. Следовательно, в обоих случаях атом углерода, при котором происходит замещение ОН на бром, сохраняет свою конфигурацию. Если бы реакция протекала через органический катион по обычной схеме [c.163]

См. ответ к задаче 1046. 1066. К >-ряду относятся соединения (а), (в) и (д) к -ряду — (б), (г) и (е). См. [4], I, стр. 523. 1069. Монометиловый эфир мезовинной кислоты. 1074. траис-2-Бутен образует, иезо-2,3-дибромбутан, а Чис-2-бутен — рацемат трео-форм 2,3-дибромбутана. См. [8], стр. 83. 1075. Фу-маровая кислота дает лезо-2,3-дибромянтарную кислоту, а малеиновая — рацемат /прео-форм 2,3-дибромянтарной кислоты. См. [7], стр. 323—326. 1076. цис-Изомер образует рацемат /прео-форм 2,3-диброммасляной кислоты, а транс-изомер — рацемат эри/про-форм этой же кислоты. См. [7], стр. 323—326. 1083. Более глубокая степень рацемизации будет наблюдаться у соединения (б), так как в этом случае промежуточно образуется более устойчивый третичный карбониевый ион. См. 13], И, стр. 145. 1084. См. ответ к задаче 1083. 1086. Образуется леэо-соединение. 1087. а) Обращение конфигурации (механизм 3 2), б) сохранение конфигурации (механизм 5дгО- См. [3], II, стр . 146. 1088. Через ,-2-хлор-бутан используя реакции нуклеофильного замещения, по механизмам 1 и 8 2. 1089. б) О-2-хлорбутан -2-бутанол -2-хлорбутан. [c.202]

Эти формы обладают неравной энергией. При исследовании инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния было установлено, что -бутан обладает при низкой температуре исключительно антц-конфигурацией, в то время как при более высокой температуре число молекул с сми-конфигурацией, - находящихся в равновесии с первыми, сильно возрастает. Разность энергий между анти- и син- [c.96]

Свободный аммоний имеет лишний электрон у атома азота по сравнению с конфигурацией неона и обладает, таким образом, у азота электронной конфигурацией щелочного металла. Его поведение соответствует такому строению раствор в жидком аммиаке голубого цвета аналогично растворам Na и К. С йодом образуется [( aHj)4N]J, а с серой — сернистый тетраэтиламмоний. При нагревании раствора он распадается мгновенно на ( jHjjjN и aHj-, который димеризуется, давая бутан. [c.571]

Птицын и Шаронов исходят из предположения, что наиболее устойчивому поворотному изомеру мономерной единицы в растворе полимера соответствует тот же набор углов, что и в кристалле. Экспериментальные данные по поворотной изомерии малых молекул (глава III) показывают, что почти все исследованные соединения кристаллизуются в той конфигурации, которая является наиболее устойчивой в газовой фазе. Даже такие вещества, как 1,2-дихлорэтап или 1,2-дибромэтан, кристаллизуются в виде транс-изомера, наиболее устойчивого в газовой фазе, несмотря на стабилизацию свернутого поворотного изомера меж-молекулярным ориентационным взаимодействием. Тем более это относится к неполярным низкомолекулярным веществам например к н.-бутану, для которого не только положение наиболее устойчивого поворотного изомера, но даже разность энергий между ним и менее устойчивым изомером практически одинакова в газе и в конденсированном состоянии. Как уже указывалось (стр. 127), дисперсионные силы, ответственные за межмолекулярпое взаимодействие в неполярных веществах, практически не влияют на поворотную изомерию. Положения наиболее устойчивых поворотных изомеров могут отличаться в газе и конденсированной фазе только в тех случаях, когда разность энергий между поворотными изомерами в газе мала и менее устойчивому в газовой фазе изомеру соответствует значительно более плотная упаковка в кристалле, чем более устойчивому. Такие случаи редки. [c.255]

Вицинальные полихлоралканы. При восстановлении dl- и лезо-2,3-ди-хлорбутана гидридом трибутилолова (молярное соотношение 1 2) при комнатной температуре образуется бутан с почти количественным выходом. Побочно образуется менее 1% бутена-2. С ростом температуры выход бутена-2 растет, достигая при 65° С 5% от теорет. Соотношение выходов цис- и транс-бутвяа-2 не зависит от конфигурации исходного дихлорида [211]. [c.514]

Окисление димера перманганатом дает бензойную кислоту и б-фенил-н.бутан-а,у,б-трикарбоновую кислоту (XLVII), которая получается также при окислении транс-2-фенил-Д -тетрагидробензойной кислоты [146]. Этим исчерпывающе доказывается конфигурация димера как транс-изомера. [c.582]

Прежде всего обсудим соотношение между реакциями дегидрирования (диспропорционирования) и рекомбинации с точки зрения участия тринлет-пых состояний. Схему столкновения двух радикалов в дублетных состояниях можно описать на примере этильных радикалов El-, llo мере сближения двух Et-радикалов в возбужденном или основном состоянии образуется комплекс двух частиц, находящихся суммарно и возбужденном для них электронном состоянии, так как основных состояний с. Л может быть два — бутан (Л ц) или этан -)- этилен (оба в S0). Промежуточным состоянием системы [Et - --f- Et] может быть лишь триплет 1 170]. Нижний, триплет 1 с параллельными спинами будет вырожденным состоянием системы IEU-]. Это значит, по теореме Яна-Теллера, что двум вырожденным состояниям электронной системы должны соответствовать различные конфигурации ядер атомов, между которыми осуществляются туннельные переходи [71]. Одна конфигурация ядер вырожденного триплетного состояния (Et-)2 должна геометрически ближе соответствовать молекул бутана, а другая — ближе к молекулам этана и этилена. Такими конфигурациями могут быть для этильных радикалов конфигурации голова к голове (<< ис -бутан) и [ олова к хвосту — голова к хвосту ( щракс -этап и этилен) (рис. 3-3). Символично схему реакции можно записать так [c.99]

При этом можно исходить из двух допущений одного, что взаимное расположение атомов в молекуле непрерывно изменяется в этом случае молекулу можно рассматривать, как планетную систему, конфигурация которой в каждый момент иная. Принимая это предположение, изомерию нельзя, однако, объяснить, так как остается совершенно непонятным, почему, напр., четыре углеродных атома и десять водородных в бутане могут образовать только два различных соединения, если их взаимн ре расположение неопределенное ведь в этом случае необходимо допустить, что в тех триллионах молекул, которые содержатся в каждом кубическом миллиметра в любой момент должны осуществляться всевозможные комбинащ взаимного расположения этих четырнадцати атомов. [c.38]

Важным доказательством механизма Этлингера является также установленный Ч. Прайсом и П. Кирком [31] факт обращения конфигурации углеродного скелета трехчленного цикла в этих реакциях. Из D-(- -)-2,3-эпоксибутана и тиоцианата калия ими получен L-(—)-2,3-эпитио-бутан. Тот же изомер, однако с меньшим оптическим выходом получен и в трехстадийном синтезе [c.49]

Для установления абсолютной конфигурации природного феромона осуществлен стереоспецифический синтез энантиомеров спирта (91) из (5) - (-)-2-метил-бутан-1-ола (92а) (схема 26) [622, 623]. (3)-(—)-2-метилбутанол (92а) обработкой РВгз превращен в бромид (926). Реак- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология