Анализ следов в органических объектах

Флуоресцентный метод может быть использован для прямого и косвенного анализа. В первом случае для анализа используется непосредственно флуоресценция исследуемого объекта. Следует заметить, что среди неорганических веществ очень мало веществ, способных флуоресцировать самостоятельно. К числу таких веществ относятся соединения урана и редкоземельных элементов— церия, европия, самария и др. Значительно чаще встречаются флуоресцирующие органические вещества, например резорцин, хинин, морфин и многие другие. Для большинства неорганических ионов применение флуоресцентного метода связано с образованием флуоресцирующих соединений с различными органическими веществами. Некоторые из этих реактивов приведены в табл. 14. [c.154]

Используемые при этом методы всегда требуют привлечения исходных экспериментальных данных, а применяемые теоретические представления неизбежно будут в какой-то степени интуитивными, полуэмпирическими и не всегда могут быть во всех деталях строго обоснованными. Однако простота применения этих методов и больщая универсальность, позволяющая совместно рассматривать щирокий круг реакций и объектов, делают их очень важными и полезными как для трактовки реакционной способности органических соединений, так и для изучения механизмов органических реакций. В настоящее время наиболее щироко используются два количественных подхода к реакционной способности органических соединений. Первый из них — применение корреляционных уравнений и корреляционного анализа — существует уже более сорока лет. Второй — использование приближенных квантовомеханических моделей, основанных на применении теории возмущений молекулярных орбиталей, — начал интенсивно развиваться только в последние годы, но находит все более широкое применение. В отличие от строгих квантовомеханических расчетов, приложимых в основном к отдельным молекулам и не дающих возможности использовать сравнение реакционной способности структурно близких соединений, метод возмущений молекулярных орбиталей плодотворно применяется для общей трактовки реакционной способности органических молекул. Подробное рассмотрение этих концепций выходит за рамки этой книги и привело бы к недопустимому росту ее объема. Поэтому далее будут рассмотрены только основы и простейшие приложения этих методов. Для более глубокого знакомства с ними следует обратиться к специальной литературе. [c.249]

В книге рассмотрены аналитические и физико-химические аспекты нового комбинированного метода, позволяющего получать более широкую информацию и обеспечивающего значительную экономию времени при проведении анализа. Основа метода — газохроматографическое исследование равновесия жидкость — пар. Главное внимание уделено двум направлениям применения анализу следов органических соединений в различных объектах и изучению физико-химических равновесий в системах жидкость — пар. [c.631]

Общие понятия аналитического контроля производства следует усвоить с самого начала изучения химических методов анализа, практическое применение которых в производственных анализах неорганических, органических, полимерных объектов и окружающей среды рассматривается в ч. 3. [c.227]

К достоинствам газовой хроматографии следует отнести 1) возможность идентификации и количественного определения индивидуальных компонентов сложных смесей 2) возможность изучения различных свойств веществ и физико-химических взаимодействий в газах, жидкостях и на поверхности твердых тел 3) высокую четкость разделения и быстроту процесса, обусловленную низкой вязкостью подвижной фазы 4) возможность исследования микропроб и автоматической записи получаемых результатов, обусловленную наличием высокочувствительных и малоинерционных приборов для определения свойств элюата 5) возможность анализа широкого круга объектов — от легких газов до высокомолекулярных органических соединений и некоторых металлов 6) возможность выделения чистых веществ в препаративном и промышленном масштабе. [c.31]

АНАЛИЗ СЛЕДОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ [c.94]

Особенность методов ПФА, основанных на однократной газовой экстракции, состоит в том, что коэффициент распределения определяемого вещества в различных образцах анализируемого объекта должен быть известен заранее в явной или скрытой форме. Довольно часто, однако, состав исследуемых материалов может колебаться в столь широких пределах, что игнорирование зависимости К от содержания других компонентов становится недопустимым и использование постоянных, одинаковых для всех используемых образцов значений К — невозможным. Так, значительные колебания минеральных солей в природных водах, анализируемых на следы углеводородов, существенно отражаются на коэффициентах распределения этих веществ. Аналогичные осложнения возникают при определении летучих органических примесей в промышленных стоках в связи с колебаниями оби его количества растворенных веществ. В этих случаях следует использовать варианты количественного ПФА, не требующие априорного знания численных значений К и включающие их определение в процедуру анализа. [c.236]

Овладеть микрометодами органической химии важно прежде всего при исследовании природных соединений. Следует отметить, что в настоящее время уже изучены практически все природные соединения, выделение, анализ и определение строения которых можно осуществить классическими методами. Поэтому дальнейшие исследования направлены в первую очередь на те соединения, которые присутствуют в изучаемых объектах лишь в небольших или даже в следовых количествах. [c.692]

Применение избирательных органических реагентов и использование избирательных схем фотометрического определения элементов (здесь мы рассматриваем в основном редкие элементы) составит серьезную конкуренцию физическим и физико-химическим методам, видимо, еще по крайней мере на протяжении 20—30 лет. Преимущества фотометрических методов, не требующих сложной аппаратуры, очевидны чувствительность методов достаточно высока (молярные коэффициенты погашения для лучших реагентов составляют 50—150 тыс.), что позволяет определять от 100 до 0,01 мкг абсолютных количеств вещества или до 10" % элемента в объекте без отделения основы, до 10 %—применяя простые, экспрессные схемы отделения, и до 10 —10 % —с предварительным концентрированием определяемого элемента. Сложные схемы подготовки анализируемого материала, не пригодные для использования их в автоматических анализаторах, вряд ли найдут широкое применение. При содержании элемента менее 10" % применение обычных фотометрических методов оправдывается только в редких случаях. Следует, однако, отметить, что здесь мы совершенно не рассматриваем другие химические методы анализа, которые также связаны с изменением окраски растворов (реакции, основанные на каталитических явлениях, ферментный анализ и др.), которые, возможно, существенно изменят наши представления о соотношении между собою различных видов анализа. [c.124]

Задачей данной работы являлась разработка метода концентрирования некоторых микроэлементов в почвенно-биологических объектах при их количественном определении спектральными методами. В данной статье излагаются результаты исследований по концентрированию Си, Со, 2п, N1, РЬ, Зп, Мо, У, V, Сг при анализе почв. Для концентрирования использовали метод соосаждения органическими соосадителями. Полноту соосаждения элементов определяли химическими, радиохимическими и спектральными методами. При концентрировании Си, 2п, Со, N1, РЬ, Зп было использовано свойство этих элементов образовывать комплексные соединения с дитизоном. Элементы соосаждались в виде дитизонатов с индифферентным соосадителем. В работе были опробованы следующие индифферентные соосадители дифениламин, р-нафтол, 2,4-динитроанилин, стильбен, тимолфталеин, фенолфталеин. Лучшие результаты были получены при работе с [c.306]

В целом следует отметить, что, несмотря на достигнутые успехи, нельзя считать проблему разделения спектров смесей на спектры ее составляющих полностью решенной. Отражением этого факта является наличие большой, постоянно пополняющейся литературы, посвященной анализу смесей методами спектроскопии, и в частности разложению спектров смесей на спектры составляющих. Важность этого очевидна, так как при работе с реальными объектами не всегда удается выделить индивидуальное органическое соединение. [c.155]

Спектральные методы анализа чистых веществ с предварительным концентрированием примесей представлены в следующем порядке. После названия анализируемого объекта указаны (в скобках) величина навески, если она отличается от 1 г, и коэффициент обогащения метода концентрирования. Рядом с символами определяемых элементов-примесей (в скобках), даны относительные пределы их обнаружения в 10" вес.% (если нет специальной оговорки). Далее дано краткое описание метода концентрирования примесей (1), вид концентрата и условия его анализа (2). Порядок перечисления анализируемых веществ принят, как и в 15.1. Расшифровку сокращенных обозначений групповых органических экстрагентов см. в примечании к табл. 37. [c.375]

Следует напомнить, что огромное количество систем с участием органических веществ, а также находящихся в стеклообразном состоянии являются объектами надежного термодинамического анализа, несмотря на принципиальную возможность снятия для них ограничений и рассмотрения их как системы, находящиеся в метастабильном состоянии. [c.137]

Следует, однако, ясно отдавать себе отчет, что возможности направленной кристаллизации при физико-химических исследованиях не беспредельны. Действительно, как уже отмечалось, использование направленной кристаллизации при физико-химическом анализе некоторых систем осложняется трудностью достижения равновесных условий. Направленная кристаллизация неприменима также для прямого определения координат перитектических точек. Кроме того, изучение фазовых равновесий с привлечением направленной кристаллизации может встретить непреодолимые препятствия из-за неблагоприятных физико-химических свойств объектов исследования. К ним относятся высокая вязкость расплавов, склонность их к переохлаждению и стеклованию, что характерно для органических кристаллов с малым коэффициентом упаковки (менее 0,6), термолабильность расплавов, приводящая к деструкции или полимеризации веществ и их композиций, и т. п. Впрочем, указанные свойства затрудняют исследование систем и при использовании классических методов физико-химического анализа. [c.190]

Хахенберг X.,Шмидт А. Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы/Пер.с англ> Под ред.В.Г.Березкина.-U. Мир,1979.160 с. (Монография об анализе следов органических веществ в разных объектах, и о изучении физи-ко-хииических равновесий в систеие жидкость-пар. Отмечены преимущества нетода и подробно рассмотрены области его применения.) [c.6]

Количественный анализ. Одновременно с развитием синтетич, органической химии начал развиваться и количественный Э.а. Он является одним из основных способов установления состава и строенпя органич. соединений. Количественный Э. а. разработан для широкого круга элементов, к-рый включает определение не только основных элементов — органогенов (С, Н, О, N, S, Hal),но также многих неметаллов (В, Si, Р, As и др.) и металлов (А1, Fe, Си, Hg п др.). В зависпмости от величины пробы различают макро-(более 0,1 г), по-лумикро-(более 10 мг и до 50 мг), мпкро- (2—10 мг) и ультрамикро-(менее 1 мг) методы. Определение следов элементов (анализ бполо-гич. объектов, определение приме- eii и т. д.) представляет особую область Э. а. и здесь не рассматривается. [c.495]

Современная полярография представляет собой чувствительный и экспрессный метод, пригодный для анализа неорганических, органических, геохимических, биохимических, медицинских, фармацевтических и многих других объектов. Вероятно,, это один из наиболее универсальных методов анализа следов. В определении ряда элементов импульсная, фазочуветвительная переменнотоковая полярография и полярография с линейной разверткой потенциала могут успешно конкурировать с атомноабсорбционной спектрофотометрией. Для многих электрохимически активных примесей возможно определение на уровне 10 % и ниже. В определении следовых количеств органических соединений полярография не имеет реальной конкуренции. Современный полярограф может дать линейную зависимость тока от концентрации в интервале 10 —10 М, т. е. в интервале шести порядков величины. В большинстве спектрофотометрических приборов и методик интервал поглощения находится в области 10 —10 . Однако несмотря на все эти качества,, все еще есть существенные препятствия широкому использованию этого метода [5]. Из всех проблем, связанных с признанием полярографии, наиболее серьезной теперь является образование. Дело не только в том, что этот предмет до недавнего времени в большинстве курсов химии преподавался неудовлетворительно, но и в том, что лишь немногие опытные химики-аналитики имеют знания в области практического полярх)гра-фического анализа, выходящие за рамки обычного постояннотокового варианта, и они в какой-то мере предубеждены против полярографического метода и тем самым затрудняют его распространение. [c.14]

В современной основной химической промьичленности часто трудно провести четкую грань между технологиями органических и неорганических веществ. Так, производство синтетической уксусной кислоты по ме - ау Монсанто , метанола, ряда дикарбоновых кислот от сится к технологии основной химии. Таким образом, аналитикам, обслуживающим производства основной химической промышленности, все в большей степени приходится выполнять анализ органических соединений. Это соответствует общей тенденции развития аналитической химии — постоянному увеличению доли органических соединений в общем числе объектов химического анализа. При этом на практике достаточно часто встречаются все возможные сочетания органических и неорганических материалов определение примесей неорганических веществ в органических соединениях, определение следов органических соединений в неорганических объектах, определение микропримесей органических веществ в других органических соединениях. [c.10]

Наиболее подходящей областью применения этого варианта атомно-абсорбционного анализа следует считать анализ концентратов микропримесей, предварительно извлеченных из анализируемого вещества в органический растворитель. Здесь в полной мере могут быть применены экстракционные методы аналитической химии, располагающие большим набором рецептов извлечения многих элементов из самых разнообразных по химическому составу объектов. Чтобы более полно охарактеризовать возможности атомно-абсорбционных методов анализа с применением источников сплошного излучения и гризонтального пламени органического растворителя, следует остановиться на сравнении их с методами молекулярной спектрофотометрии. Последние, как известно, широко используются в аналитической практике для определения микропримесей с помощью цветных реагентов и располагают как приспособленной аппаратурой, так и многочисленными методиками анализа. Вместе с тем этим методам свойственен ряд недостатков, основной из которых заключается в существовании различного рода влияний и помех, сильно ограничивающих селективность спектрофотометрических определений. Прямым следствием этого недостатка является ставшее уже привычным то обстоятельство, что с помощью спектрофотометрического метода определяются при совместном присутствии один—два элемента и лишь в редких случаях три—пять элементов . [c.95]

Для качественного и полуколичественного анализа практически подходят образцы произвольной формы и различного происхождения отдельные зерна минералов, мелкие осколки, металлическая стружка, кусочки органических объектов. Примером анализа микрообъекта произвольной формы является анализ кусочка стружки нержавеющей стали Х18Н9 (18% Сг, 9% N1-1- основа Ге). Размер образца 0,3 X 0,15 X 0,012 мм, его вес 4,3 мкг. Образец был вмонтирован в пластмассовую подложку так, что его поверхность грубо совпадала с поверхностью подложки. Эталоном служил шлиф того же материала. В этом случае рентгеновский зонд облучает различные объемы образца и эталона, поэтому определялось отношение интенсивностей спектральных линий ГеЛГа Сг/ а для микрообъекта и эталона. Очевидно, равенство этих отношений в двух случаях свидетельствует о правильности анализа. Были получены следующие соотношения интенсивностей на эталоне /ре /N1 /сг = 230 И 22 = = 1 0,048 0,096 на образце /ре = 150 7,4 14,4 = 1 0,049 0,096. [c.80]

Структура (от латинского stra tura - строение, расположение, порядок) - совокупность устойчивых связей объекта, обеспечивающих его целостность и тождественность самому себе, т.е. сохранение основных свойств при различных внутренних и внешних изменениях. Специфика аналитических задач, обусловленная развитием синтеза и анализа соединений, в том числе и высокомолекулярных, определяется [12] высказьшанием А.П. Терентьева, сделанным в 1966 году Органический анализ призван решать весьма различные задачи, и первейшая из них - установление строения соединений. .. Следующий этап - выяснение формы, в которой данный элемент присутствует в соединении, т.е. [надо] найти его функциональные группы и их относительное содержание в молекуле. Эти знания, однако, также могут оказаться недостаточными, и поэтому требуется выяснить относительное положение различных функциональных групп. Иначе говоря, исследователь химического строения должен быть грамотным и изощренным аналитиком, владеющим всей совокупностью химических и физических методов исследования . [c.15]

При определении летучих органических веществ в про-мыщленных сточных водах и биологических объектах аналогичные осложнения возникают в связи с колебаниями общего количества растворенных примесей. В этих случаях следует использовать варианты метода АРП, не требующие априорного знание численных значений К и включающие их определение в процедуру анализа. [c.52]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

Органические соосадители отличаются от неорганических и смешанных коллекторов (образованных ионами металлов при действии органических осадителей и комплексообразователей) некоторыми преимуществами. Прежде всего следует отметить легкость разложения органической части коллектора при сжигании и озолении осадка, что позволяет получить соосажденные элементы в концентрированном состоянии и в чистом виде. С другой стороны, органические соосадители дают возможность сооса-ждать следы элементов в присутствии больших количеств других элементов, что имеет особое значение при анализе объектов с.ложного состава. [c.356]

Редкоземельные элементы. Сопоставление ряда органических реагентов, предложенных для фотометрического определения редкоземельных элементов (ализарин S, алюминон, арсеназо I, ксиленоловый оранжевый и др.) показало, что арсеназо III может оказаться наиболее перспективным как с точки зрения чувствительности, так и избирательности (реакция протекает при более низком pH) [56, 57, 77, 80, 81 ]. Следует все же отметить, что избирательность определения не настолько высокая, чтобы можно было применять прямые методы определения при анализе сложных объектов, в частности минерального сырья. Интересными для редкоземельных элементов являются также некоторые аналоги арсеназо III — арсеназо-амино-е-кислота, арсеназо-метаниловая кислота [93], дикарбоксиарсеназо III [177]. [c.135]

Изучение состава различных минералов, многие из которых образуют горные породы и являются основными ингредиентами земной коры, было излюбленной темой крупнейших химиков первой половины XIX столетия современные минералогия и геология очень многим обязаны усердию и точности Берцелиуса, Велера и других исследователей. Если принять во внимание их ограниченные возможности в отношении лабораторного оборудования и чистоты реактивов, то достигнутые ими прекрасные результаты кажутся почти чудесными. Впоследствии, в тесной связи с анализом минералов, появился и анализ более или менее сложных смесей их — горных пород. В течение ряда десятилетий многие химики трудились над исследованием этих веш,еств, выполняя ежегодно сотни более или менее полных и точных анализов, чтобы помочь геологии и петрографии в деле изучения горных пород. По мере роста и необыкновенного развития органической химии неорганическая химия стала постененно отходить как бы на задний план. Во многих даже лучших европейских учебных заведениях курс минерального анализа, хотя и удержался как часть программы обучения, но стал своего рода введением ко все расширяюш емуся изучению соединений углерода. Число этих соединений быстро увеличивалось и, таким образом, открывались доступные и удобные объекты для оригинальных исследований. Это казалось более привлекательным для молодых химиков, чем разработанная, порою кажуш,аяся исчерпанной, область неорганических соединений. На одного студента, посвящающего себя исследовательской работе в области неорганической химии, приходилось, может быть, пять-десять, работавших над сооружением огромного здания современной химии углерода. Обучение студента минеральному анализу ограничивалось указанием простых методов разделения наиболее обычных составных частей, встречающихся в значительных количествах, причем мало обращалось внимания на возможность присутствия некоторых элементов в виде следов и еще меньше делалось попыток установить, действительно ли охватывает принятый список все элементы, содержащиеся в данном минерале или породе. [c.875]

Определение фтора возможно лишь в том случае, если он находится в растворе в виде иона, причем должны отсутствовать органические вещества и другие мешающие примеси (фосфаты, сульфаты, катионы и др.). Подготовка пробы к анализу 5)вляется наиболее длительной и ответственной операцией. Выбор того или иного способа подготовки пробы зависит от характера объекта, количества фтор-иона, условий работы и наличия примесей [1]. Следует иметь в виду, что любая подготоВ [c.12]

С точки зрения выдержанностц принятой в химии классификации органических соединений следовало бы включить индол и последующие соединения этого списка в таблицу гетероциклических соединений. Однако, поскольку назначение этих таблиц —быть полезными при практическом использовании люминесцентного анализа, нам кажется более удобным объединить приводимую здесь группу веществ по признаку их биолоигческого сродства и тем самым облегчить труд по ориентации во флуоресценции биологических объектов. [c.354]

Впрочем, в первые два десятилетия XIX в. не один Берцелиус интересовался анализами органических веществ. Т. Соссюр пытался установить состав органических соединений (1815), но выбрал для этой цели весьма неудачные объекты, например, гуммиарабик и канифоль. Одновременно и несколько позднее анализом органических веществ интересовались и другие ученые. В особенности же следует отметить исследования состава органических веществ Гей-Люссака и Тенара. [c.163]

При десорбции органических соединений с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются различным превращениям, и объектами масс-спектрального анализа становятся продукты реакции и непро-. реагировавшее исходное соединение. Этот метод, получивший название масс-спектральной термической десорбции (МСТД), позволяет совместить в одном эксперименте каталитические превращения и анализ образующихся продуктов. Метод включает следующие операции 1) адсорбцию органического соединения катализатором, 2) десорбцию в условиях глубокого вакуума (10" Па) слабосвязанного соединения и воды 3) термическое воздействие на систему катализатор — адсорбированное соединение и каталитическое превращение адсорбированного соединения на активных центрах, термическую десорбцию с поверхности катализатора продуктов превращения и исходного соединения [c.167]

Адсорбционный анализ, повидимому, найдет широкое применение также и в% п ативной органической химии. Особенно важно то бст( Рельство, что оценка чистоты синтетических продуктов в данном случае не требует их перегонки или кристаллизации. Если мы хотим идентифицировать какое-либо вещество, то мы должны смешать его с известным веществом и провести фронтальный анализ. Если вещества идентичны, то на графике мы увидим только одну ступеньку, если не идентичны — две. Можно также легко обнарулшть следы загрязнения в органических жидкостях. Колонку с адсорбентом промывают чистой жидкостью, а затем проводят на ней фронтальный анализ исследуемого объекта. Можно легко обнаружить загрязнения, составляющие несколько десятых процента. В качестве примера укажем на опыты с высшими спиртами, растворенными в этаноле (см. гл. IV). Высшие спирты в данном случае можно рассматривать как вещества, загрязняющие этанол. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология