Каротин окисление

Путем химических исследований экстрактов сетчатки было показано, что зрительные пигменты представляют собой соединения, у которых хромофор каротиноидной природы прикреплен к белку. Типичный пигмент родопсин (зрительный пурпур) содержит 11-чис-ретиналь в качестве каротиноидного хромофора и белок опсин. Рис. 8.11 показывает родство между рети-налем, ретинолом (витамином А) и -каротином. Животные синтезируют ретинол из каротиноидов растительного происхождения, а ретиналь получается в сетчатке при ферментативном окислении ретинола, Опсин является окрашенным белком, найденным исключительно в палочках фотопсин обнаружен в колбочках при связывании с ретиналем образует иодопсин). Опси- [c.238]

Строение молекулы каротина было доказано при помощи реакции окисления. Применяя для окисления каротина хромовый ангидрид, получаем шесть молекул уксусной кислоты, что свидетельствует о содержании в молекуле шести метильных групп [9]. [c.41]

При окислении каротина перманганатом калия получают четыре молекулы уксусной кислоты. Это послужило доказательством того, что две метильные группы отличаются своим положением от четырех других [10]. [c.41]

При каталитическом гидрировании р-каротин присоединяет 11 молекул водорода (Цехмейстер) следовательно, в его молекуле имеется И двойных связей. Окисление 3-каротина перманганатом приводит к образованию уксусной (4 мол.), а также 1,1-диметилглутаровой, 1,1-ди-метиляитарной и диметилмалоновой кислот при расщеплении озоном получается героновая кислота. На основании этих данных -каротину можно приписать приведенную ниже формулу, согласно которой он является продуктом циклизации ликопина (Каррер) [c.857]

Строение молекулы каротина было доказано при помощи реакции окисления Применяя для окисления каротина хромовый ан>-гидрид, получаем 6 молекул уксусной кислоты, что свидетельствуем [c.82]

Эти перекиси могут передавать кислород другим акцепторам, объясняя таким образом катализируемое каротином окисление ненасыщенных соединений. Имеются указания [14, 22, 28], что следы каротина ускоряют поглощение кислорода многими самоокисляющи-мися веществами, например линолевой кислотой. Эта способность каротиноидов играть роль обратимых кислородных акцепторов заставила многих исследователей [12, 21, 27] допустить возможность каталитической функции каротина или родственного ему витамина А в связывании кислорода при дыхании. Точно так же логично предположить их участие в обратном процессе — выделении кислорода при фотосинтезе (см. главу XI). [c.480]

Р-каротнн постепенно окисляется и обесцвечивается продуктами окисления являются разл. эпоксиды (напр., 5,6-эпокси-и 5,8-эпокси-Р-каротины) и производные р-ионона. Гидрирование в присут. катализатора приводит к частичному или полному восстановлению двойных связей. р-Каротин м.б. выделен экстракцией сухой моркови, люцерны, гречихи, пальмового масла и др. растит, материалов. В пром. масштабе его получают микробиол. путем с помощью гетеро-таллич. мукорового гриба В1акез1еа пзрога, используя отходы крахмально-паточного произ-ва или мукомольной пром-сти (кукурузная, соевая мука), а также синтетически из производных витамина А по схеме. [c.333]

Те же кислоты образуются при окислении каротина озоном и перманганатом. [c.41]

Однако вскоре было доказано, что кристаллический каротин, получаемый из растений, содержит три изомера каротина, а, (3, т. различающиеся лишь структурой колец, находящихся на концах алифатической цепи. У р-каротина оба кольца имеют структуру (3-ионона, поэтому его называют также (3, (3-каротин. У а-каротина одно кольцо (3-ионона, а другое а-ионона, поэтому а-каротин называют также а, (3-каротин. У -каротина, с одной стороны алифатической цепи находится кольцо (3-ионона, ас другой— незамкнутое кольцо, названное псевдоиононом. Строение -каротина установлено а) реакцией окисления, при которой получается, кроме уже известных продуктов, еще ацетон б) реакцией гидрогенизации, при которой к молекуле -каротина присоединяется не 11, а 12 молекул водорода На. [c.41]

При хранении силоса до трех месяцев содержание каротина увеличилось на 16,4% к каротину, введенному с сырьем, а после шести месяцев хранения потери каротина составили 12,9%. Первоначальное увеличение содержания каротина при хранении и последующее снижение его по сравнению с первоначальным, по-видимому, обусловлено освобождением связанной с белком части каротина в результате ферментативных процессов при силосовании. При этом вначале наблюдается накопление каротина, а затем, естественно, каротин подвергается окислению, вследствие чего содержание [c.400]

При мягком окислении -каротина ( LX) в смеси петролейного эфира, спирта и эфира взбалтыванием с двуокисью свинца (или двуокисью марганца) при 26° С в течение 5 мин образуется витамин А (I) с выходом несколько более 50% [350]. [c.195]

Каротин и витамин А растворимы в жирах, выдерживают нагревание до 120°С в течение 12 ч при условии отсутствия кислорода. В присутствии кислорода легко подвергаются окислению и инактивируются. [c.132]

Малые размеры молекул низших КС нефти чаще всего не обеспечивают сохранения информации, необходимой для достоверного выявления возможных предшественников. Лишь в отдельных случаях удается сделать предварительные, нуждающиеся в дополнительной проверке заключения об их генезисе. Так, предполагают [9], что 2, 2, 6-триметилциклогексилкарбоновые и 2, 2, 6-три-метилциклогексилуксуспая кислоты могли образоваться при окислении р-каротина (LXXV). Тем же путем могла идти генерация ароматической кислоты (ЬИ) в таком случае в ее молекуле две метильные группы при бензольном цикле, положение которых пока точно не установлено, должны находиться в о-положениях к карбоксилсодержащему заместителю. [c.116]

Каротин листьев, травы, моркови и различных частей других растений, как показал хроматографический анализ, состоит из смеси а-, и у-каротина. Каталитическим гидрированием было уста-норлено, что -каротин (I) присоединяет ИНд, а у-каротин—12Н., (И). Сопоставлением этих результатов с данными, полученными при озонировании и окислении, были расшифрованы структуры этих соединений [c.381]

С бензолом и толуолом реакция идет медлсш о или вовсе ие й.дет, но уже гидр азобензол легко окисляется до азобензола (при 20 22 ) со 100%-ным выходом бензальдегид полностью окисляется в бензойную кислоту, а антрацен — в антрахиион (на 70%). Кроме отмеченного выше синтеза витамина А (из каротина), можно указать еще на производство какодиловой кислоты (как антималярийпого средства) и на реакцию окисления трехокиси тиопирииа в антипирин. [c.439]

Гидр оксидирование полиолефинов при помощи реагента Майласа может происходить так, что реагируют только некоторые двойные связи. Например, из цпыо пентадиена образуется смесь 1,2- и 1,-4-дициклопентендиолоВ [125, 131]. Этот метод применяется, в частности, для селективного окисления -каротина в альдегид витамина А [130]. [c.278]

Строение каротина доказано реакциями окисления и восстановления. При окислении каротина хромовым ангидридом получено 6 мол. уксусной кислоты (исследованиями последних лет с помощью меченого углерода И. Вивалько и другими авторами показано, что уксусная кислота принимает непосредственное участие в синтезе каротиновых пигментов в растениях), что указывает о присутствии в молекуле 6 метильных групп. При окислении каротина перманганатом калия получены 4 мол. уксусной кислоты, свидетельствующие, что две метильные группы отличаются своим положением от четырех других. [c.645]

При окислении каротина озоном получена героновая кислота (П) во вдвое большем количестве, чем при окислении -ионона (I), указывающем на содержание в молекуле каротина двух колец -ионона. При окисленни получены также диметилглутаровая (П1), диметилянтарная (IV) и диме-тилмалоновая (V) кислоты [c.645]

При окислении каротина озоном [11] была получена героновая кислота в количестве в 2 раза большем, чем при окислении (3-ионона, это указывает на содержание в молекуле каротина двух колец (З-ионона. При окислении последнего получают героновую, диметилглутаровую, диметилянтарную и диметилмалоновую кислоту, что видно из следующей схемы [c.41]

В организме в результате действия фермента 15,15 -окси-геназы на Р-каротин (главный провитамин витамина А III) образуются две молекулы ретиналя. Незначит. часть его окисляется до ретиноевой к-ты, к-рая поступает в кровоток, а осн. часть восстанавливается до ретинола. Последний этерифицируется пальмитиновой или др. высшими жирными к-тами и депонируется в печени. В результате послед, гидролиза эфиров своб. витамин секретируется из печени в кровоток. Там он образует комплекс со специфич. рети-нолсвязывающим белком (мол. м. 22000), к-рый обеспечивает его солюбилизацию, защиту от окисления и напра- [c.382]

Каротиноиды также локализованы преимущественно в пластидах [53]. Основные типы структуры — это нециклические структуры ликопина, р-каротина с двумя неокисленными циклами, а также циклические и окисленные ксантофиллы. Гидроксилы придают ксантофиллам полярность, более выраженную, чем у р-каротина или ликопина. Их гидроксилы могут быть глико-зилированы или этерифицированы жирными кислотами. Свойства растворимости молекул, также измененные, проявляются в зависимости от гидрофильного или гидрофобного характера замещающего соединения. [c.324]

Р-Апо-12 -каротиналь(С25) III, представляющий собой один из. продуктов окисления Р-каротина перманганатом калия [177], служит исходным соединением для синтеза Р-апокаротиноидов получают его по приведенной ниже схеме [280]. Конденсацией [c.156]

К числу окислителей, наиболее часто применяемых при исследованиях в области каротиноидов и соединений группы витамина А, относятся алкоголяты алюминия, используемые, как и при окислении по методу Оппенауэра [332] активированная двуокись марганца, применяемая для окисления аллильных карбинолов [139, 294] и аминов [70] органические надкислоты, применяемые для превращения каротиноидов в соответствующие эпоксисоединения [197] нитропарафины (преимущественно нитропропан), используемые в присутствии едкого кали для превращения галогенидов в карбонильные соединения [229]. Так, для окисления зеаксантина и криптоксантина соответственно в родоксантин и 3-кето-4,4 -дегидро-р-каротин применялась двуокись марганца [54]. Первые два из указанных методов окисления подробно рассматриваться не будут. Детально исследованные Каррером эпоксикаротиноиды и соответствующие окиси фураноидов рассматриваются в исчерпывающих обзорах [170, 197 и далее не обсуждаются. [c.211]

Этот механизм реакции" находится в соответствии с последовательным образованием р-семикаротинона (дикетона) и р-каротинона (тетракетона) в условиях мягкого окисления Р-каротина хромовой кислотой (см. с. 196). По-видимому, в присутствии образующегося при озонировании формальдегида происходит восстановление двойной связи С(з>--С(4) и в итоге образование героновой кислоты. [c.156]

Высшие гомологи витамина А, такие, как р-апо-8 -(или 12 и 14 )кароти-нолы, могут быть получены восстановлением продуктов окисления р-каротина, например р-апо-8 -, р-апо-12 -, р-апо-14 -каротиналей эти гомологи обладают значительной активностью витамина А [308], по-видимому, вследствие их способности подвергаться в организме дальнейшему окислению до структуры витамина А. [c.185]

Окисление каротина начинается с наименее устойчивой двойной связи ядра и постепенно распространяется по пространственно наиболее затрудненным непредельныхм связям. Центральная двойная связь каротина, свободная от всяких помех благодаря двустороннему электронному взаимодействию полиеновой сопряженной цепп, по своехму характеру приближается к одинарной связи и наиболее устойчива к окислению. [c.193]

Из р-каротина при окислении воздухом в присутствии двуокиси марганца образуется ретиналь (XVIH) [348, 349]. [c.194]

Каротиноиды кетоны легко образуют окси.мы с гидроксиламином. Окисление разбавленными растворами хромовой кислоты приводит к образованию оксикаротинов, у которых по двойной связи циклогексенового ядра присоединены две гидроксильные группы, как, например, у окси- -каротина ( LXVI). [c.195]

Фотосенсибилизированное окисление р-каротина кислородом дает 5-ОКСИ-8-ОКСО-, 5-ОКСИ-7,8-дегидро-,5,8-эпокси-8-оксикаротиноиды и др. с неизменной остальной частью молекулы [3561. [c.196]

Остальные девять двойных связей находятся в сопряженной системе между 18 атомами углерода, составляющими симметричную центральную часть молекулы, по концам которой расположены кольца -ионона. Центральная часть молекулы имеет ответвления в виде четырех метильных групп, что устанавливается по образованию четырех молекул уксусной кислоты при окислении -каротина марганцовокислым калием. Получение уксусной кислоты указывает также на наличие ненасыщенной группировки типа =С(СНз)—СН= [364]. Еще две метильные группы обнаруживаются в -иононовых циклах при более жестком окислении хромовой кислотой [361, 365]. В центральной части молекулы метильные группы находятся в положении 1,6, что следует из получения 2,6-диметилнафталина ( LXXI) при реакции термического расщепления [3661, при этом в образовании ароматического цикла участвует цепь из 10 атомов углерода. Метильные группы в боковой части алифатической цепи находятся в положении 1,5, что до- [c.199]

В организме каротин в результате окисления превращ,ается в витамин А, участвуюш,ий в первичном акте зрительного восприятия, [c.102]

К каротиноидам относят каротины и их кислородсодержащие производные (ксантофиллы и др.), состоящие из восьми изопрено-вых фрагментов, соединенных таким образом, что две центральные метильные группы связаны цепочкой из шести, а остальные -пяти атомов углерода (кроме терминальных метильных групп). Все каротиноиды можно рассматривать как производные углеводорода 5, получающиеся в результате его гидрирования, дегидрирования, циклизации, окисления или комбинации этих процессов. Кроме того, к каротиноидам относят соединения, образованные путем некоторых перегруппировок углеродного скелета 6 и удаления фрагментов молекулы. Волнистыми линиями в формуле 6 показано разъединение молекулы на изопреновые фрагменты. [c.341]

При окислении каротина озоном была получена героновая кислота, во вдвое больщем количестве, чем при окислении б -ионона, что указывает на содержание в молекуле каротина двух колец -ионона При окислении последнего получают диметилглутаровую, диметилянтарн ю и диметилмалоновую кислоты, что видно из еле дующей схемы [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология