Иоликонденсация

При иоликонденсации дигалогеналканов с ароматическими углеводородами В [присутствии катализатора Фриделя— Крафтса образуются полимеры, содержащие в основной цепи звенья [c.156]

Продукты иоликонденсации представляют собой сложную смесь. В ее состав могут входить фракции полимергомологов, низкомолекулярные соединения, некоторое количество не вступивших в поликонденсацию мономеров и даже побочные продукты. [c.404]

РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И ИОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.108]

Из синтетических аналогов белков важнейшее значение имеют полиамиды, применяемые в производстве синтетических волокон капрона, анида, энанта, найлона и др. Примером синтетического аналога белков может служить смола анид, получаемая иоликонденсацией адипиновой кислоты и гексаметилен-диамина по схеме [c.181]

Подробное исследование процессов окисления углеводородов нефти, проведенное Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном, показало, что наряду с образованием карбоновых кислот, оксикислот и фенолов проходят реакции окислительной иоликонденсации с образованием высокомолекулярных смол [144, 145, 147]. [c.101]

Формальдегид окисление 346 полимеризация 465 сл. иоликонденсация с фенолами 452 сл. получение 459 с л. [c.843]

Как уже указывалось, процесс получения поликарбонатов межфазной иоликонденсацией является двухстадийным. На первой стадии образуется олигомерный продукт. На второй стадии олигомерный продукт подверга- [c.14]

Высокомолекулярные поликарбонаты могут быть получены при иоликонденсации на иоверхности раздела фаз только в ирисутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений с ири-менением органической фазы, хорошо растворяющей образующийся поликарбонат. [c.22]

Установлено, что молекулярный вес олигомера из пограничного слоя выше, чем молекулярный вес олигомеров в обеих фазах и со временем возрастает. Отсюда можно сделать вывод, что реакция иоликонденсации в [c.30]

Рис. 1. Зависимость молекулярного веса олигомера от продолжительности иоликонденсации в присутствии равных количеств различных

На рис. 1 показано влияние природы щелочи на скорость иоликонденсации и молекулярный вес полимера. Из рисунка видно, что отщепление НС1 протекает быстрее в присутствии более сильной щелочи. Без катализатора реакция протекает очень медленно [c.30]

Однако приведенные выше положения о механизме действия катализаторов относятся только к конечной стадии иоликонденсации олигомеров, образовавшихся на ранней стадии процесса. Известно [1], что скорость реакции образования поликарбонатов на поверхности раздела фаз равна пли приближается к скоростям реакций ионного тииа. В таком случае остается неясным действие катализатора в начальный момент реакции. [c.39]

Ионообменные смолы представляют собой сшитый полимер, к каркасу которого присоединены ионизированные или способные к ионизации группы. В катионитах эти группы носят, конечно, кислый характер [например, —ЗОзН, —СООН, —Р0(0Н)2] в анионите эти группы имеют основной характер (например, четвертичные аммониевые основания, алифатические или ароматические амины). В настоящее время синтезировано много разнообразных типов ионитов, но для практических целей используют только имеющиеся на рынке и производимые в промышленных масштабах сильнокислотные и слабокислотные катиониты, сильноосновные и слабоосновные аниониты. Самыми первыми были получены полифункциональные смолы, которые обычно классифицируют соответственно природе наиболее легко диссоциирующей группы, поскольку она будет играть главенствующую роль в определении ионообменного поведения смолы. В процессе получения этих смол группы, способные к диссоциации, либо могут быть введены в мономеры или в промежуточные продукты, применяющиеся в производстве сшитого полимера, либо могут быть введены в уже полученный полимер впоследствии. Двумя основными способами получения таких смол являются реакции иоликонденсации и свободнорадикальная полимеризация винильного типа. [c.13]

Первые сильнокислотные катиониты были получены с помощью реакций иоликонденсации примером служит конденсация фенола, фенолсульфокислоты и формальде- [c.13]

Примеры систем типа 8 ароматические полиамиды (кристаллизующиеся полимеры) в комбинации с любой низкомолекулярной органической жидкостью , диацетат целлюлозы (некристаллизующийся полимер)—глицерин. Большой практический интерес представляют системы с участием термостойких кристаллизующихся полимеров. Они перерабатываются через растворы в концентрированной серной кислоте . Гипотетический путь переработки таких полимеров через раствор—попадание в область аморфного расслоения (например, в точку а — см. рис. 34) до начала кристаллизации, чтобы успеть провести формование изделия. Но попадание в точку а (температура Гн, концентрация х) возможно только одним путем — синтезом полимера в соответствующем растворителе. Близко к этому приему стоит способ формования волокон и пленок путем межфазной иоликонденсации, когда процесс формования совмещен с процессом синте- [c.95]

Когда реакция прекратится вследствие кинетического тупика, ситуация будет следующей. Рассмотрим избыток мономера АА как примесь. Подобных молекул примеси окажется 8/Ув . Остальное количество мономера АА будет стехиометри-ческим по отношению к ВВ. Допустим, что в результате стехиометрической иоликонденсации получилось V полимерных молекул. Половина концов у этих цепей будет иметь группу А, половина — группу В. Это еще не окажется кинетическим тупиком — все концы В могут присоединить к себе еще по одной молекуле АА. Сколько же будет в конечном счете молекул, когда процесс остановится окончательно Ясно, что N = [c.493]

Условия желатинирования полимера могут быть найдены подобно тому, как это делается в теории разветвления цепной реакции в газе, приводящей к взрыву. Как показал Семенов, критические условия, приводящие к взрыву, заключаются в том, что длина разветвленной реакционной цепи обращается в бесконечность, т. е. цепь превращается в безостановочно нарастающую лавину. Ири иоликонденсации положение аналогично, но вместо бесконечно нарастающей и разветвляющейся энергетической цепи мы имеем такую же материальную цепь. Итогом процесса является [c.503]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Окисление является общей реакцией полимеров, полученных методами как полимеризации, так и иоликонденсации. Получены многочисленные экспериментальные данные о влиянии кислорода на различные полимеры, однако механизмы этих реакций не были так детально исследованы, как для рассмотренных выше полимеров. Вообще полимеры, содержащие в макромолекуле углеводородные сегменты, могут подвергаться окислению по свободнорадикальному цепному механизму, изложенному выше. Механизм реакции, конечно, может несколько изменяться вследствие наличия других химических групп в основной или боковой цепи. [c.472]

Реакция иоликонденсации может быть представлена схемой [c.137]

Для иоликонденсации с полисульфидами применяются следующие галоидопроизводные [c.175]

Полифосфорная к-та — продукт иоликонденсации мета- или ортофосфорной к-ты общего строения [c.185]

Макромолекулы наиболее важных О.-в. п. этого тииа, получаемых иоликонденсацией, содержат звенья I, II (М, М% М"= —О —, —Й —, — N11—, —СНа —, —СН = СН— и другие) [c.218]

Для сое ипения полиэфирных блоков можно применять диамин также в виде низкомолекулярного полимера—блока, полученного путем поликондепсации какой-либо дикарбоновой кис- г[оты с диамином, взятым с небольшим избытком. Последующей иоликонденсацией двух низкомолскуляртплх полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, можно получить блоксополимер с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.169]

Несмотря па то что полиамиды на основе ароматических диаминов промышленностью не выпускаются, они являлись предметом интенсивных исследований. Детальный обзор достижений в этой области вплоть до 1965 г. сделан Морганом [21]. Процессы получения ароматических полиамидов интересны в том плане, что для их осуш,ествления используют методы межфазной иоликонденсации или иоликонден-сации в растворе (см. стр. 67 и 68). Поликонденсация в расплаве не нашла применения из-за низкой реакционной способности аминов и необходимости проведения конденсации при высоких температурах. [c.60]

Изучение закономерностей реакции получения поликарбонатов методом межфазной иоликонденсации, позволило определить оптимальные условия этого процесса и их зависимость от строения и свойств исходных бисфенолов, что дает возможность осуществлять направленный синтез иоликарбонатов с заданными свойствами. [c.22]

При регулировании молекулярного веса метанолом концевые группы —0С0С1 частично переходят в —ОСООСНз [реакция (27)], а затем снова в группы ОН [реакция (26)] при этом выделяется метанол. Эта реакция затрудняет течение иоликонденсации. [c.32]

При увеличении интенсивности перемешиваиия во время иоликонденсации молекулярный вес полимера по- степенно увеличивается, что можно объяснить изменением соотношения между реакцией роста цепи (на поверхности), имеющей цепной характер, н реакцией регулирования молекулярного веса, приводящей к разложению концевых —0С0С1 — групп. Если в конце фосгенирования остается непрореагировавший бисфенол А или во время иоликонденсации его вновь добавляют, то скорость иоликонденсации и молекулярный вес полимера возрастают, что можно объяснить восстановлением баланса концевых групп —0С0С1/—ОН. [c.32]

Было показано [5, 12], что эффективность третичных амниов и различных солей четвертичного аммониевого основания, используемых в качестве катализаторов при получении поликарбонатов межфазной иоликонденсацией, зависит от растворимости комплекса применяемого катализатора с фосгеном в органическом растворителе и от способности катализатора разрушаться при взаимодействии с фосгеном. Катализаторы, образующие с фосгеном комплексы, растворимые в органическом растворителе, и не разрушающиеся при взаимодействии с фосгеном, являются наиболее эффективными. Примерами таких катализаторов служат триэтиламин, триэтилбен-зиламмонийхлорид, диметилфенилбензиламмонийхлорид. [c.33]

Вода, находящаяся в бисфеноле А, может препятствовать нормальному течению реакции переэтерификации при получении поликарбоната или же служить причиной ошибок при приготовлении растворов бисфенолята натрия требуемой концентрации в случае осуществления иоликонденсации на границе раздела фаз. [c.49]

Выходы фракций при иоликонденсации окиси атилена со спиртами [c.160]

Синтез и структура. Л. п. могут быть получены как циклизацией линейных иолимеров, так и непосредственно из мономеров иоликонденсацией или полимеризацией (в том числе реакциями Дильса — Альдера, Вюрца — Фиттига, Фриделя — Крафтса и др.). [c.29]

Собственно О.-в. п., или р е д о к с - и о л и-м е р ы, углеводородная матрица к-рых содержит только окислительно-восстановительные группы. Эти полимеры м. б. получены иоликонденсацией, иолимери-зацие или методом полимераналогичных превращений. В последнем случае окислительно-восстановительную систему вводят в предварительно синтезированный инертный полимер, к-рый может присоединять эту систему ковалентно, в результате комплексообразования, адсорбции и др. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология