Полиамиды на основе ароматических диаминов

ПОЛИАМИДЫ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ [c.60]

Ароматические полиамиды получают на основе ароматических диаминов, таких, как и-фенилендиамин, л<-фени-лендиамин, ди(и-аминофениловый) эфир [c.852]

Неуклонно возрастает роль дурола, из которого окислением синтезируют пиромеллитовый ангидрид. Последний используют для структурирования эпоксидных, модифицирования алкидных и производства амидных смол. Полиамид, полученный из пиромеллитового ангидрида и ароматических диаминов, служит основой для приготовления термостойкой пластмассы. [c.37]

В основе процесса получения ароматических полиамидов ноликонденсацией в растворе лежит практически необратимая реакция ацилирования ароматических диаминов галогенангидридами кислот. [c.32]

Важным преимуществом эмульсионного способа поликонденсации является возможность синтеза полимера из двух мономеров, практически нерастворимых в воде. Так, например, методом межфазной поликонденсации очень трудно синтезировать высокомолекулярные полиамиды на основе бензидина или других многоядерных диаминов, поскольку их растворимость в воде очень мала (растворимость бензидина в воде при 12 °С равна 0,0002 моль/л). Поскольку, как правило, растворимость многих ароматических диаминов в водно-органических средах и других бинарных системах гораздо больше, чем в водных, то синтез полимеров на основе многоядерных диаминов в эмульсионных системах является эффективным. [c.166]

Синтез ароматических полиамидов, особенно полиамидов на основе низших алифатических первичных и вторичных диаминов, циклоалифатических вторичных диаминов, ароматических поли-гидразидов и ароматических диаминов сопряжен с большими трудностями. Кроме того, получаемые полимеры не поддаются переработке. Были предприняты многочисленные попытки синтеза этих полимеров обычным методом полнконденсации в расплаве -9. [c.76]

Таким образом, данные термогравиметрического и дифференциального термического анализов показывают, что ароматические полигидразиды, подобно алифатическим полиамидам на основе низших диаминов и полиамидам на основе вторичных циклических диаминов, должны иметь предельную температуру эксплуатации в интервале 300—400° С. По этому показателю полигидразиды превосходят поли-п-ксилилены, а по стабильности уступают поли-га-фенилену. [c.86]

Полиамиды на основе первичных ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот [c.87]

Наиболее успешно методом межфазной поликонденсации могут быть получены полиамиды. В основу их получения положена известная реакция бензоилирования по Шоттен—Бауману . Исходными мономерами для этого синтеза являются диамины и хлорангидриды дикарбоновых кислот. При этом могут быть использованы лишь хлорангидриды высших дикарбоновых кислот алифатического ряда или кислот ароматического ряда, так как [c.217]

Ароматические полиамиды на основе низших первичных и вторичных алифатических диаминов и вторичных циклоалифатических диаминов [c.77]

Несмотря па то что полиамиды на основе ароматических диаминов промышленностью не выпускаются, они являлись предметом интенсивных исследований. Детальный обзор достижений в этой области вплоть до 1965 г. сделан Морганом [21]. Процессы получения ароматических полиамидов интересны в том плане, что для их осуш,ествления используют методы межфазной иоликонденсации или иоликонден-сации в растворе (см. стр. 67 и 68). Поликонденсация в расплаве не нашла применения из-за низкой реакционной способности аминов и необходимости проведения конденсации при высоких температурах. [c.60]

Из ароматических полиамидов производится полимер под маркой фенилон , получаемый из хлорангидрида изофталевой кислоты и мета-фенилендиамина. На основе фенилона получают термостойкое волокно. Ценными свойствами обладают арилалифатические полиамиды из ароматических диаминов и алифатических кислот, а также жирноаро-матических диаминов п- и л-ксилилендиаминов, обладающие высокой прозрачностью. [c.131]

Из псевдокумода получают ангидрид тримеллитовой кислоты, который используется как сырье для получения термостойких пластификаторов. На основе тримеллитовой кислоты и ароматических диаминов производят термостойкие полиамиды, водорастворимые смолы и отвердители эпоксидных смол. [c.349]

В работе [509], посвященной разработке методов анализа ароматических диаминов и некоторых полиамидов на их основе методом потенциометрического титрования в цепи с переносом, измерены термодинамические константы диссоциации ароматических диаминов в среде нитрометана (табл. 8). Установлено, что в среде НМ возможно дифференцированное титрование ряда двухкомпонентных смесей диаминов стандартным нитрометановым раствором хлорной кислоты. [c.129]

Согласно опубликованным данным, эти полиамиды имеют температуру плавления выше 400° С и, как правило, растворимы в ди-алкиламидных растворителях, например N. Н-диметилацетамиде и Ы, М-диметилформамиде. Имеются также данные о синтезе со-полиамидов на основе мономеров типа АВ с ароматическими диаминами и дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот. Свойства этих сополиамидов аналогичны свойствам указанных полиамидов. [c.88]

Наиболее обстоятельное исследование термической стойкости ароматических полиамидов-было выполнено Райтом с сотр.Ч Они изучали термическую стойкость полиамидов (на основе фенилен-диаминов и фталевой, изофталевой и терефталевой кислот) при разложении в вакууме (рис. 7). Опыты проводили с помощью кварцевых пружинных микровесов. Скорость повышения температуры была около 3 zpadjMUH. [c.91]

При анализе влияния химического строения ароматических полимеров на их растворимость следует учитывать, что изменение химического строения приводит часто и к изменению способности макромолекул к кристаллизации. Последнее обстоятельство может играть решающую роль, что продемонстрировано на примере ароматических полиамидов на основе терефталоилхлорида и изофта-лоилхлорида и замещенных ароматических диаминов [23]. Введение СНз-группы в остаток ароматического диамина в положени- [c.50]

Волокна, полученные из полностью ароматических упорядоченных сополиамидов, обладают высокой термостойкостью и их свойства сохраняются в течение длительного выдерживания при повышенных температурах [1—4]. Все эти полимеры синтезированы из симметрично построенных мономеров и, следовательно, обладают свойствами, ожидаемыми для гомополимеров. Недавно авторы данного доклада сообщили о новом классе ароматических сополиамидов на основе несимметричных диаминов [5]. В настоящей статье описывается получение одного из представителей этого класса — политерефтал-амида 4,4 -диаминобензаннлнда (ДБТ)—и приведены некоторые свойства волокон на его основе. Данное волокно — единственное из описанных, полученных на основе полностью ароматических полиамидов, в молекулах которых все фениленовые звенья находятся в пара-положении. [c.262]

Полиамиды на основе диаминов и дикарбоновых кислот ароматического ряда пока не оправдали себя как волокнообразующие продукты. Основная трудность при применении исходных компонентов, у которых функциональные группы, образующие амидные связи, непосредственно связаны с ароматическим ядром, как например у терефталевой кислоты, обусловлена с тем, что образующиеся полиамиды имеют настолько высокую температуру плавления, что они ие плавятся без разложения. Это свойство ароматических полиамидов является следствием двух факторов жесткости цепей, обусловленной присутствием фениленовой группы, и значительного межмолекулярного взаимодействия благодаря наличию водородных связей. Применение таких ароматических диаминов, как л- и /г-фенилендиамины, для синтеза полиамидов осложняется еще тем, что эти амины не образуют с органическими кислотами определенных солей и, являясь более слабыми основанйями, чем жирные диамины, медленнее реагируют с образованием амидных связей (хотя есть данные, что применение таких катализаторов, как фосфорная кислота 150], ускоряет поликонденсацию). Другим недостатком этих диами юв является то, что они темнеют при хранении и в процессе поликонденсации. [c.131]

Ароматические полиамиды, полиамидоимиды. На основе первых получен известный материал Кевлар (поли-л-бензамид). В настоящее время его получают реакцией между ароматическими диаминами и дихлоран-гидридами. Наиболее известный пример, реализованный в промышленности, - образование поли-п-фенилентерефталамида из и-фенилендиамина и дихлорангидрида терефталевой кислоты [c.276]

Так, при поликонденсации ж-дииодбензола с 4,4 -диаминодифенилоксидом при давлении СО 0,1 МПа при 90 С через 2 ч образуется полиамид с М -24 ООО (логарифмическая вязкость 0,75 дл/г), в то время как при использовании ж-дибром-бензола через 6 ч молекулярная масса полиамида не превышает 14 ООО. Отмечается, что при использовании дииодбензола для получения более высокомолекулярного полиамида процесс целесообразно проводить в присутствии 5%-го избытка диамина [90]. В этом случае удавалось получать полимер с наибольшей молекулярной массой М 91000. На основе таких своеобразных дибром-ароматических углеводородов, как 1,2-ди(4-бромфенил)-3,4,5,6-тетрафенилбензол, [c.292]

Описан синтез полиамидов из диаминов и кислот строения НООС(СН2)гН(СН2)2СООН, где К — алифатический или ароматический углеводородный радикал, содержащий атомы О или 5 [1947, 1958], а также из диаминов, содержащих в углеводородной цепи атомы О или 5, и дикарбоновых кислот как алифатических [1959, 1960], так и ароматических [1961]. Полиамиды на основе диаминов, содержащих в углеводородной цепи кислород, применяют для смешения с белками [1962]. Полиамиды с хорошими механическими свойствами получают из терефталевой кислоты и бис-5-аминоамилового эфира [1963, 1964], из уретан-М-карбоновых кислот, содержащих в цепи гетероатомы [1965]. [c.175]

В последние годы большое внимание уделялось исследованию возможностей синтеза термостойких полиамидов, в связи с чем большое число работ посвящено синтезу полиамидов, содержащих в основной цепи макромолекул ароматические кольца. Были исследованы свойства ряда полиамидов на основе бензидина, 4,4 -диамино-3,3 -диметилдифенилметана, п-ксилилендиамина, л1-ксилилендиамина, 4,4 -диаминодифенилметана и различных дикарбоновых ки Слот [c.388]

Возможность получения полиамидных волокон и изделий па их основе, обладаюш,пх повышенной термостойкостью и температурой плавления, огранитавается затруднениями, возника-юш,ими прп переработке соответствуюш,их полимеров в волокна. В последнее время разработан п осуш,ествлен метод синтеза полиамидов с температурой плавления 350° С и выше путем поликонденсацин ароматических дикарбоновых кислот п диаминов. Однако переработка таких полимеров в волокно обычным методом формования пз расплава не представляется возможной, так как температура плавления этих полиамидов выше температуры их разложения. Для некоторых ароматических полиамидов, растворимых в органических растворителях, это затруднение может быть устранено путем формования волокна Г1З растворов. Таким методом, по-видимому, получается волокно НТ-1, производство которого начато в последнее время в США ai опытном масштабе 138. [c.113]

В литературе описаны многочисленные попытки получения ароматических полиамидов на основе низших алифатических первичных и вторичных диаминов, а также вторичных циклоалифатических диаминов обычным методом полнконденсации в расплаве. Так, Акийоши, Хашимото и Таками проводили реакцию алифатических первичных диаминов с диметилтерефталатом, но им. не удалось получить высокомолекулярные продукты, кроме тех случаев, когда в качестве реагентов использовались диамины со сравнительно длинной углеводородной цепью — октаметилендиа-мин и декаметилендиамин. Аналогичные результаты были получены Томасом2, а также Эдгаром и Хиллом . Во всех упомянутых выше случаях при полнконденсации в расплаве получались низкомолекулярные сильно деструктированные продукты. [c.77]

Проявляется и в рассматриваемом здесь ряду смешанных алифатических и ароматических полиамидов, и в ряду полиамидов на основе N-заме-щенных диаминов. Помимо того, что эти политерефталамиды имеют довольно высокие температуры плавления, они растворяются только в таких сильных кислотах, как серная и трифторуксус-ная. Таким образом, их. свойства определяются высокой концентрацией в полимерной цепи сильнополярных связей и жесткостью п-фениленовых звеньев. Переход к полностью N-алки-лированным диаминам проявляется не только в заметном снижении температуры плавления, но и в поведении полимера по отношению к растворителям, поскольку образование водородных связей в такой системе становится невозможным. [c.78]

Методами поликонденсации в растворе и полнконденсации на границе раздела фаз многие авторы синтезировали ароматические полиамиды на основе циклоалифатических вторичных диаминов, напри.мер пипе-разина и его С-метилированных производных. Как видно из табл. 2, эти полиамиды имеют очень высокие температуры плавления. В отличие от первичных диаминов, пиперазин и его производные обра- [c.78]

Интересным классом ароматических полиамидов являются производные 4,4 -сульфонилди-бензойной кислоты и низших алифатических диаминов или вторичных циклоалифатических диаминов. Стефенссинтезировал полиамиды на основе дихлор-ангидрида 4, -сульфонилдибензойной кислоты методом поликонденсации на границе раздела фаз [c.80]

Как видно из данных табл. 3, эти полимеры плавятся при температурах, несколько более низких, чем соответствующие тере-фталамиды. Возможно, это обусловлено большей жесткостью и-фениленовой группировки по сравнению с бнфенилсульфоновой. Температуры плавления этих полимеров, особенно полимеров, полученных на основе низших алифатических диаминов, проявляют обычное четно-нечетное чередование, обнаруженное ранее у всех полностью алифатических полиамидов, а также у смешанных алифатических и ароматических и у 1 -замещенных алифатических и ароматических полиамидов (рис. 2). Из табл. 3 видно также, что [c.80]

Так как в этих опытах полимеры с пара-пара-связями показали наивысшую термическую стойкость, были получены и другие ароматические полиамиды на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты. Для этой цели во всех случаях, когда это было возможно, использовались пара-замещеннЫе диамины. Их подобрали так, чтобы вариации структуры полимера при переходе от одного диамина к другому были наименьшими. Для сравнительного изучения стойкости этих полимеров по отношению к термоокислительному распаду образцы массой 100 мг нагревали на воздухе при 300° С от 2 до 74 ч. Результаты опытов приведены в табл. 12. [c.92]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]