Метилен с изобутиленом

Синтез ее состоит из двух стадий алкилирования п-крезола изобутиленом на катионите КУ-2 и последующей конденсации полученного алкилфенола с формальдегидом в присутствии концентрированной соляной кислоты. Ими же синтезирован 2,2 -метилен-бис(3-метил-4,6-ди-г/ое7--бутилфенол) [c.19]

Поскольку выход диметилциклопропана при данном давлении зависит от длины волны используемого излучения, то очевидно, что молекулы, образовавшиеся из диазометана нри облучении светом с длиной волны 3660 А> обладают значительно большей энергией, чем в случае излучения 4358 А- Однако независимость выходов 2-метилбутена-1 от характера излучения означает, что соотношение констант скоростей первоначальной реакции с изобутиленом, т. е. /с , , не зависит от длины волны излучения, вызывающего фотолиз. Это позволяет предположить, что разность в энергии, которой обладает метилен в этих двух сериях экспериментов, находится в форме колебательного возбуждения. Заметное различие в кинетической энергии привело бы к изменению соотношения к к к [c.260]

Изопрен, изобутилен, четыреххлористый углерод, хлороформ и хлорбензол, которые в производственных условиях могут сопутствовать хлористому метилу и хлористому этилу, не мешают их определению. Хлористый метилен в количестве до 0,15 мг в 2 мл хинолина также не мешает определению хлористого метила и хлористого этила. [c.129]

Методика и аппаратура, используемые в этой работе, были подробно описаны [81]. Реакционный сосуд делали гидрофобным посредством обработки парами триметилхлорсилана и откачки в течение нескольких часов. Затем в него перегоняли изобутилен, высушенный металлическим натрием, и хлористый метилен, хранившийся над гидридом кальция, устанавливали температуру и начинали реакцию, разбивая ампулы, одна из которых [c.166]

Хлористый изобутилен Хлористый металлил Хлористый метил Хлористый метилен Хлористый этил Хлорметилтрихлорсилан Хлорпеларгоновая кислота Хлорпикрин Хлорпрен [c.256]

Получение трет-бутилового эфира 0-ацетил-Т)-сс-оксиизова-лериановой кислоты. Раствор О-ацегил-О-а-оксиизовалериано-вой кислоты в хлористом метилене (вместе с промывным раствором) переносят в колбу Бунзена емкостью 5л. В горло колбы вставляют резиновую пробку с трубкой, доходящей до дна (для ввода изобутилена), а к отводу присоединяют стеклянный кран. В колбу добавляют 25 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают смесью льда и соли и конденсируют в ней изобутилен до увеличения объема смеси на 2 л. Затем колбу Бунзена герметически закрывают и оставляют стоять прн комнатной температуре 3 суток. [c.68]

Изобутилен (I), циклопентадиен (11) или циклогексадиен (III) Сополимеры BF3, 0(С2Нв)2 в толуоле и хлористом метилене, —78° С. Реакционная способность 1> II и III [245] [c.185]

Изобутилен, инден Сополимер Ti U в хлористом метилене, —78° С [658] [c.368]

Репер и др. исследовали сополимеризацию изобутилена и стирола в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия при —30 и —90" С. Было установлено, что более активным мономером является изобутилен. При понижении температуры его константа сополимеризации уменьшалась примерно в 1,5 раза. По сравнению с изобутиленом стирол менее активен его константа сополимеризации при переходе от —30 к —90° С уменьшалась втрое. Концентрация катализатора, по-видимому, не оказывала существенного влияния (рис. Vni.7). Предсказание Ренера о том, что стадия роста в катионной сополимеризации должна иметь заметную энтропию активации, недавно было подтверждено экспериментально [c.255]

Акт химической реакции между хлороформом и хлоридом трет-бутилмагния сопровождается переносом электрона с реактива Гриньяра на хлороформ. Состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них указывают, что поляризация генерируется в паре о-радикалов дихлорметил/трт-бутил. Правило 1 показывает, что первичная радикальная пара образуется в синглетном состоянии ( 5). 1,1-Дихлор-2,2-диметилпропан, имеющий усиленное поглощение на метильных и метиновом протонах, образуется нри рекомбинации партнеров первичной радикальной пары. Константа СТВ для протонов тпрещ-бутильного радикала имеет положительный знак [8], а g-фaктop трет-бутильного радикала (2,0025 [8]) меньше -фактора дихлорметильного радикала (2,008 [8]). Откуда имеем (+)=Ц (+) (—) (+)> М =( )- Аналогичный результат можно получить при анализе сигнала усиленного поглощения метинового протона. Константа сверхтонкого взаимодействия дихлорметильного радикала имеет отрицательный знак (—17 гс [8]), но положительная разность -факторов приводит к такому же выводу (+)=Ц-(+) (+) (—), т.е. а = (—) (схема 8). Реакция диснропорционирования в первичной радикальной паре дает два продукта — изобутилен и хлористый метилен. Разность -факторов обусловливает усиленное поглощение метильных и метиленовых протонов изобутилена Г =(—) (+) (—) (+) = (+), т. е. А. Протон, который перешел при диспропорционировании от трет-бутильного радикала [c.95]

С образованием дихлоркарбена связано появление в продуктах реакции 1,1-дихлор-2,2-диметилциклопропана и хлористого метилена. Циклопропановое производное образуется после присоединения дихлоркарбена к изобутилену [94], а хлористый метилен — после двустадийного отрыва атома водорода дихлоркарбе- [c.101]

Изодибутилен представляет, таким образом, остаток изобутилена (изобутилен, потерявший пай водорода из своей метиленной группы), соединенный с третичным бутилом, или — что все равно — он есть изобутилен, в метиленной группе которого пай водорода замещен третичным бутилом, или, наконец, это—этилен, в котором два пая водорода одной половины частицы замещены метилами, а пай водорода в другой половине частицы замещен третичным бутилом [c.336]

Изобутилен, инден Сополимер Ti l4, в хлористом метилене, —78° С 1658] [c.368]

К числу апротонных катализаторов, действующих в растворе, относятся малоисследованные солеподобные катализаторы, например ацетил-фтороборат. Лонгворт и Плеш [401, впервые исследовавшие эти катализаторы, обнаружили, что полимеризация изобутилена не идет в присутствии перхлоратов ацетила, бензоила или /прет-бутила, фторобората ацетила, хлористого ацетила или хлористого цинка при обычных и низких температурах ни в чистом изобутилене, ни в его растворах в хлористом метилене. В лучшем случае даже при —90° были получены только жидкие олигомеры. [c.134]

Передача цепи через анизол. Передача цепи, особенно через ароматические соединения, была широко исследована для полимеризации стирола (см. гл. 6), но для изобутилеиа имеется только одно такое исследование 13]. Изобутилен (0,1 моль л) иолимеризовали под действием четыреххлористого титана (3-10 моль л) в хлористом метилене при постоянной низкой, но неизвестной концентрации воды в присутствии анизола (0,02—0,15 моль л) в интервале температур от —9 до —90°. Реакцию прекращали при 10—20%-ном превращении добавлением метанола. [c.171]

Полное использование остаточной воды при полимеризации изобутилена позволило применить этот метод для полной осушки системы стирол — четыреххлористый титан — хлористый метилен, так как при применении любых обычных методов осушки реагентов в этой системе всегда происходила полная полимеризация. При введении стирола в смесь изобутилен — четыреххлористый титан — хлористый метилен, в которой полимеризация прекратилась вследствие израсходования воды, он не полимеризовался. Не протекала полимеризация и при введении какого-либо хлористого алкила. Добавление воды приводило к быстрой сополимеризации. Другие алкилгалогеииды, взятые в качестве растворителей, ведут себя подобно хлористому метилену. Опыты проводили при помощи адиабатической методики [361 между —30 и 5°, после чего был сделан вывод, что при этих температурах указанные хлористые алкилы не являются сокатализаторами для полимеризации стирола под действием четыреххлористого титана даже в среде хлористого алкила, в отличие от поведения их в присутствии четыреххлористого олова. Это означает, что равновесие [c.211]

Один или два момента заслуживают специального рассмотрения с точки зрения проведения эксперимента. При использовании хлорного олова возможно, что алкилгалогеииды все еще содержат следы воды, которые недостаточны для заметной полимеризации в четыреххлористом углероде, но достаточны для того, чтобы сделать полимеризацию заметной в полярных растворителях. При применении четыреххлористого титана маловероятно, чтобы при полимеризации изобутилеиа образовывалось какое-то вещество, которое ингибировало бы последующую полимеризацию стирола в условиях отсутствия влаги и не ингибировало ее, когда присутствовало достаточно воды для образования каталитического гидрата. Между наблюдаемыми фактами имеется кажущееся противоречие. С одной стороны, полимеризация стирола под действием четыреххлористого титана в хлористом метилене всегда протекает до конца, как бы мало воды ни присутствовало [271. Это означает, если вода является единственным присутствующим сокатализатором, что она не расходуется. С другой стороны, более раннее наблюдение свидетельствует о том, что скорость полимеризации последовательных порций стирола, прибавляемых к раствору четыреххлористого титана в дихлорэтане, постоянно уменьшается, указывая на расходование воды [33]. Различие, вероятно, обусловлено разложением четыреххлористого титана в результате гидролиза в более ранней работе, где количество присутствующей воды было относительно большим и температура значительно более высокой [37]. Все это иллюстрирует исключительную трудность убедительной демонстрации наличия сокаталитической активности в системах, где скорость реакции нельзя довести до нуля. Возможно, что найденное различие между хлорным оловом и четыреххлористым титаном действительно существует, однако было бы интересно применить методику, сходную с методикой удаления воды изобутиленом, к системам с хлорным [c.211]

При производстве антиоксиданта НГ-2246 (2,2-метилен-бис-4-метил-6-грег-бутплфенола) на стадии алкилирования л-кре-зола изобутиленом наряду с целевым продуктом — моноал-килпаракрезолом образуются ионол (2,6-ди-грег-бутил-4-ме-тилфенол) и эфиры алкилкрезолов [c.212]

Для конденсации этиленовых углеводородов с альдегидами основное значение имеют катализаторы, температура и давление. В качестйе катализаторов наиболее часто применяются водные растворы хлористого цинка, фосфорновольфрамовой, фосфорной, соляной и серной кислот и фтористого бора. Применение серной кислоты обычно обеспечивает наивысшие выходы диоксанов-1,3. Концентрацию раствора кислоты изменяют в зависимости от природы взятого этиленового углеводорода в пределах от 3 до 85%. Этиленовые углеводороды строения R H = СНг и R H = HR требуют применения 50—85 % -го раствора серной кислоты. Изобутилен можно конденсировать с муравьиным альдегидом в присутствии 10—40%-то раствора кислоты, в то время как конденсация -бутилена с этим же альдегидом требует применения 40—60%-й кислоты. Для улучшения контакта и повышения скорости реакции к реакционной смеси можно прибавлять растворители, например, бензол или хлористый метилен. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология