Бензоильная защита

Бензиловые эфиры особенно удобно использовать в тех случаях, когда в качестве защитной группы применяется карбобензокси- или бензиль-ные остатки. Защита аминных групп должна удовлетворять основному требованию удаляться избирательно без одновременного расщепления пептидной связи в пептиде. По этой причине оказались непригодными бензоильные, ацетильные, карбэтокси- и карбометокси-производные аминокислот. В качестве защитных групп чаще всего применяют следующие группы (см. табл. 7). [c.488]

Окисление аминоспиртов. Для превращения спиртовой группы в карбоксильную аминоспирт переводят в соответствующее фталоильное или бензоильное производное I, которое окисляют щелочным перманганатом, бихроматом калия или хлорным железом в ациламинокислоту. Гидролиз ациламинокислоты приводит к аминокислоте Вариантом этого метода является защита аминогруппы не ацилированием, а превращением в за- [c.54]

С синтетической точки зрения нам представилось исключительно интересным наблюдение о легком протекании реакции трех ароматических альдегидов с ацетатом аммония [1]. Целью данной работы и было расширение возможностей данного синтетического протокола. Мы нашли, что сам бензальдегид (1а), а также и-фторбензальде-гид (16), п-бромбензальдегид (1в) и 3,4-дихлорбензальдегид (1г) при нагревании с ацетатом аммония образуют соответствующие бензили-денбензоилпроизводные 2а-г, соответственно. Гидролиз серной кислотой приводит к образованию л<езо-диаминов 4а-в. В каждом случае гидролиз можно легко остановить на стадии монобензоильных производных За-в последнее обстоятельство очень важно, поскольку обеспечивает получение интермедиатов, сразу имеющих бензоильную защиту по одной из аминогрупп. Аналогичная последовательность реакций была также реализована в случае 2-тиофенальдегида. [c.5]

Исходным соединерием в синтезе эстрадиола служит 17-бензоат андростендиола (193), который восстанавливают в присутствии платинового катализатора. Полученное соединение (194) окисляют оксидом хрома(VI) и затем бромируют. Дибромпроизводное (195) дегидробро-мируют в присутствии коллидина в образовавшемся соединении (1%) снимают бензоильную защиту действием щелочи и проводят ароматизацию кольца А нагреванием в тетралине [c.119]

Помимо бензоильной защиты аминогруппы Фишер, а вслед за ним и другие исследователи использовали замещенные бензоильные производные. Так, для расщепления серина и треонина более пригодным оказалось - -нитробензоильное производное, а для пролина (V)—.и-нитробензоильное производное или 3,5-динитро-бензоильное производное. Последнее использовано также для расщепления оксипролина и серина, причем для солеобразования применялось основание левомицетина. [c.397]

Расщепление рацемических аминокислот на антиподы через их Ы-ацильные производные впервые использовал в своих классических работах Э. Фишер. Еще в конце прошлого века он получил этим путем 1-аланин, а затем и многие другие оптически активные аминокислоты, входящие в состав белковых веществ. Фишер особенно часто пользовался бензоильной или формильной защитой аминогруппы. Многие расщепления аминокислот проведены, однако, и с использованием иных защитных групп — ацетильной, п-нитробензоиль-ной, тозильной и других. Так, тозильную защиту использовали в одной из работ по расщеплению серина фталильную — при расщеплении а-аминомасляной кислоты с использованием эфедрина в качестве оптически активного основания п-нитро-фенилсульфенильную защиту — при расщеплении фенилгли-цина, фенилаланина, пролина с эфедрином, псевдоэфедрином или основанием левомицетина в качестве оптически активных оснований. При расщеплении многих рацемических аминокислот оказалась полезной карбобензоксизащита. [c.103]

Существенным моментом при этом являлся выбор защитной группы для аминогруппы, поскольку в последующих стадиях использовались как кислоты, так и основания. Использование тозиль-ной, бензоильной и карбобензоксигруппы при получении хлорангидридов дало неудовлетворительные результаты. Более эффективным оказалось применение фталильной защиты. В этом случае хлорангидриды кислот получались практически с количественным выходом, и дальнейшее их превращение не вызывало особых затруднений. [c.427]

Амины очень легко превратить в амиды, причем для защиты аминов таким образом бь ли использованы самые различные кислоты. Обычно устойчивость амидов возрастает при переходе от формиль-ных через ацетильные к бензоильным производным. Эти производные устойчивы к действию окислителей и алкилирующих агентов, с различной легкостыо гидролизуются в кислой и щелочной средах, но все же при не слишком высокой температуре и, следовательно, не очень высокой скорости гидролиза их можно использовать. [c.204]

Если в молекуле монозы как-либо защитить все гидроксилы, кроме того, который нужно связать с молекулой ацетобромглюкозы, то получится нужная структура, которую затем следует освободить от защищающих групп. В качество таких защитных групп использованы ацетильные (СН3СО) и бензоильные (СеН СО) остатки. Взаимодействие ацетоброммо-нозы со второй молекулой монозы, имеющей один незащищенный гидроксил, приводит к биозам (метод Кенигса — Кнорра). Гельферих осуществил синтез генциобиозы следующим путем [c.475]

Защита спиртовых гидроксильных групп в виде эфиров — широко используемый метод, особенно в области углеводов и стероидов [160]. Поэтому наше внимание будет обращено лишь на те производные, которые находят особое применение в химии нуклеозидов. Наиболее часто использовались ацетильные и бензоильные защитные группы их удаляют щелочным гидролизом или аммо-нолизом. Кроме того, использовались чувствительные к основаниям метокси- и арилокси-ацетильные группы [161], 2,2,2-трибром-этоксикарбонильная [162] (удаляется восстановлением), 3-бензо-илпропионильная [163] (удаляется гидразинолизом), левули-нильная [164] (удаляется борогидридом натрия или гидразином в смеси пиридина и уксусной кислоты [165]), а также эфиры ди- [c.114]

Защитные группы ацильного типа не используются в качестве временных защитных группировок из-за невозможности их удаления без расщепления пептидных связей (например, бензоильная или ацетильная группы) и легко происходящей рацемизации при получении активированных производных. Формильная и трифтор-ацетильиая группы (I—2) находят применение для защиты N -групп лизина. Фталильную (3) и тозильную (4) группы используют редко из-за жесткости условий их удаления (гидразинолизом и обработкой Na в жидком аммиаке соответственно). Для получения фталиламинокислот свободные аминокислоты ацилируют в водно-щелочном растворе при 20 С карбэтоксифталимидом [c.130]

Другим примером того же рода является защита аминогруппы в е-ами-нокапроновой кислоте, осуществляемая для введения другой аминогруппы в а-положение. Последующее удаление бензоильной группы приводит к лизину (см. стр. 182) (СОП, 2, 308) [c.286]

Производные ферроцена являются эффективными поглотителями ультрафиолетового излучения, используемыми для покрытий космических кораблей при добавлении к различным полимерным материалам эти соединения обеспечивают защиту поверхности и возможность контроля температуры. Поглощение солнечной энергии покрытиями уменьшается в 30—5000 раз. В настоящее время наиболее удовлетворительные результаты показала меламино-ал-кидная смола, обладающая наилучшей светостойкостью и содержащая 1 % 2-оксибензоилферроцена. Бензоильные производные обладают наибольшей активностью и претерпевают меньшие изменения под воздействием облучения 2 . [c.165]

Обычно для блокирования 2 - и 3 -гидроксильных групп проводят конденсацию нуклеозида с ацетоном [85] или бензальдегидом [88], однако в некоторых случаях лучше применять 2, 3 -ди-0-аце-тилнуклеозиды [114]. Эти соединения получают ацетилированием 5 -0-тритилнуклеозидов с последуюшим удалением тритиль-ной группы кислотным гидролизом в мягких условиях. Кроме того, можно вводить в нуклеозид и другие ацильные группы, как, например, бензоильную. 2,3-Карбонильные производные использовали при изучении пуромицина [115], а также в синтезе a-D-рибозо-]-фосфата [116] и а- и р-аномеров аденозина [117], но для защиты нуклеозидов, подлежащих фосфорилированию, они пока не нашли применения. [c.145]

Расщепление аминокислот через нх N-бензоильные производные страдает тем недостатком, что получение, а также гидролиз бензоильных производных идут в довольно жестких условиях и гидролиз оптически активного продукта сопровождается частичной рацемизацией. Поэтому наряду с бензоилированием Фишер использовал иную защиту аминогруппы. Действием муравьиной кислоты он переводил аминокислоты в Ы-формильные производные, расщепляя их при помощи алкалоидов и отщепляя формиль-ную группу путем гидролиза в кислой среде (лучше всего путем кипячения с НВг). Таким образом были расщеплены лейцин, валин, [c.397]

Трудности, связанные с использованием хлорангидридов аминокислот, заключались в первую очередь в устранении условий для тех побочных реакций, в которые включалась аминогруппа при получении хлорангидридов аминокислот. Для защиты аминогруппы, кроме карбэтокси- и бензоильных групп, были исследованы и другие ацильные заместители нафталин-сульфонил- [184], бензолсульфонил- [186] и фенилуреидогруп-, пы [206]. [c.81]

Выбор защитных групп определяется следующими основными требованиями защитные группы должны быть инертны в процессе создания гликозидной связи и удаляться без разрушения этой связи. В химии углеводов наиболее часто используются ацетильная, бензоильная, то-зильная, тритильная, бензильная, изопропилиденовая, бензилиденовая и циклокарбонатная защиты. Первичный гидроксил избирательно защищается тритилированием. Изопропилиденовая, бензилиденовая и циклокарбонатная защита блокируют одновременно два соседних гидроксила. Защита полуацетального гидроксила достигается получением метил- или бензилгликозидов. Используется также прием защиты всех гидроксилов и последующего избирательного удаления одной из защитных групп. Таким образом из ацилгалогеноз получают производные со свободным полуацетальным гидроксилом. [c.50]

Для защиты гидроксильных групп глицерина, углеводов, миоинозита, кроме указанных ранее защит (см. стр. 236), применяют трет-бу-тильную и циклогексилиденовую защиты, удаляемые мягким кислотным гидролизом, а также бензоильную и ацетильную, снимаемые гидр-азинолизом. [c.278]

В последнее время разработан способ введения тритильной и бензоильной групп последовательно, без выделения, в одном и том же растворителе, а затем тритильная защита удаляется в кислой среде [253]. Благодаря надежному хроматографическому методу контроля удается провести синтез направленно и избежать образования значительных количеств побочного Ы-ацил-Ы-бензоилпроизводного [254]. [c.340]

Если в молекуле монозы как-либо защитить все гидроксилы, кроме того, который нужно связать с молекулой ацетобромглюкозы, то получится нужная структура, которую затем следует освободить от защищающих групп. В качестве таких защитных групп использованы ацетильные (СН3СО) и бензоильные (СбНзСО) остатки. Взаимодействие ацетоброммонозы со второй молекулой монозы, имеющей один [c.445]

Это производное способно образовывать пептидную связь за счет ими-но- и карбоксильной групп. Изопропилиденовая защита затем может быть удалена кислотным гидролизом. Была также использована тетрагидро-пиранильная защита, снимаемая действием нитрата серебра п-Нитро-бензильная защита сульфгидрильной группы может быть разрушена каталитическим гидрированием В последнее время предложены в качестве защитных также бензоильная дифенилметильная тритильная этилкарбамоильная и сульфенилтиоцианатная группы. [c.103]

Для блокирования 2 - и З -оксигрупп может быть использована ацильная защита (ацетильная, бензоильная и др.), которую вводят взаимодействием ангидридов или хлорангидридов кислот с 5 -тритилнуклеозидом с последующим удалением тритильной группировки В частности, [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология