Оксибензальдегиды реакции

Оксибензойные кислоты из, оксибензальдегидов (количественное превращение при действии перекиси водорода в ацетоне [191 оксиальдегиды можно получить по реакции Реймера — Тимана). [c.240]

Оптимальное количество раствора едкого натра, повидимому, может быть различным в зависимости от количества кислоты, оставшейся в неочищенном влажном ж-оксибензальдегиде, который берется для метилирования. Проверявшие синтез нашли желательным увеличить на указанной стадии количество прибавляемой щелочи до 345 мл. В течение последнего периода нагревания целесообразно время от времени проверять реакцию среды с помощью лакмусовой бумажки и при необходимости добавлять щелочь, так чтобы раствор не стал кислым. [c.333]

Влажную соль осторожно прибавляют в течение 40 мин. небольшими порциями к 1 700 мл кипящей воды, помещенной в 4-литровый стакан. Во время реакции возмещают потерю воды вследствие испарения (примечание 8). Раствор обрабатывают 4 г активированного березового угля, кипятят в течение нескольких минут и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат, окрашенный в красный цвет, оставляют на 12—16 час. в холодильном шкафу в течение этого периода стенку сосуда время от времени потирают стеклянной палочкой, чтобы вызвать кристаллизацию (примечание 9). Выход Л1-оксибензальдегида, получающегося в виде кристаллов оранжевого цвета, составляет 48—52 г (59—64% теоретич,) т. пл. 99—101°. Раствор этого вещества в 1 л кипящего бензола обрабатывают активированным березовым углем, фильтруют и упаривают до 300 мл. По охлаждении получают 41—45 г (51—56% теоретич.) светлобурых кристаллов с т. пл. 101—102° (примечание 10). [c.364]

Гликоалкалоиды осаждаются холестерином, , дигитонином дают реакции окрашивания с /г-оксибензальдегидом, анисовым альдегидом, резорцином, формальдегидом. Наиболее часто используется реакция Альберта (формальдегид в сильнокислой среде) — в присутствии гликоалкалоидов появляется малиново-красное окрашивание. [c.165]

Аналогичные опыты с модельными веществами, ванилином (максимум для продукта реакции с хлором — сульфитом натрия 400 шц) и сиреневым альдегидом (510 показали, что пик поглощения первых был сходен с пиком для хвойных, тогда как пик для сиреневого альдегида был близок максимумам для лиственных пород древесины и бамбуков. Раствор, полученный при реакции Кросса и Бивена с га-оксибензальдегидом в качестве модельного соединения, показал два максимума один при 380 т и другой при 520 пц1. [c.73]

Особенностью некоторых реакций является возможность протекания процесса по двум и более направлениям с образованием разных продуктов. Здесь можно назвать реакцию, применяемую для определения фенола и хлороформа и приводящую к образованию 4-оксибензальдегида [c.13]

Реакция дихлоркарбена с фенолят-ионами, приводящая в простейшем случае к смеси о- и п-оксибензальдегидов (реакция Реймера—Тимана), также обнаруживает сходство с реакцией карбониевых ионов с ароматическими соединениями [669]. Однако при реакции дигалогенкарбенов с алкоголят-ионамн происходит замещение атома галогена (разд. 3.1.2). [c.349]

В то время как в присутствии RзN выход салицилового альдегида сильно возрастает, выход п-оксибензальдегида прак-аически не изменяется. Может протекать следующая реакция [1338] [c.327]

Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. При окислении нитробензолом и горячей щелочью из него получается 25—30% ароматических альдегидов из лигнина мхов образуется немного /г-оксибензальдегида (А), из лигнина хвойных пород — ванилин (Б), из лигнина лиственных пород— (Б) и сиреневый альдегид (6), из лигнина злаков—(Л), (Б) и (В). Лигнин можно перевести в раствор кипячением с бисульфитом кальция или со смесью едкого натра и гидросульфида натрия. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании — спирты ряда циклогексилпропана. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая (3,4-диметокси-5-карбоксибензойная) кислоты при окислении йодной кислотой—метанол. [c.548]

Бензоилоксибензальдегид получают из 4-оксибензальдегида и хлористого бензоила по реакции Шоттен-Баумана с выходом 94% от теорет. Повторной перекристаллизацией из спирта и окончательной кристаллизацией из лигроина получают очень мелкие бесцветные иглы с т. пл. 90° [375]. [c.101]

В реакции Реймера—Тимана фенолят-анион взаимодей-стй ет с хлороформом в присутствии сильного основания, давая о-а)1ьдегид, например салициловый альдегид XXX, плюс неболь-шое оличество п-оксибензальдегида. [c.268]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Сначала следует рассмотреть реакцию конденсации этилфор-миата с соединениями, имеющими активную метиленовую группу, а затем — реакцию Реймера — Тимана, по которой получаются оксибензальдегиды. Хотя при остальных реакциях конденсации не образуется новых альдегидных групп, они включены в этот раздел, так как принципы их аналогичны. Это относится к альдольной [c.75]

Опубликован обзор [18], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к альдегидам, так и к кетонам, но используется он в основном для кетонов. Цикланоны при реакции с кислотой Каро (мононадсерная кислота RgSOg) в этиловом спирте дают прекрасные выходы этиловых эфиров а-оксиалифатических кислот с тем же числом атомов углерода [19], а с надмуравьиной кислотой они дают хорошие выходы лактонов (пример 6,5). Оксибензальдегиды образуют окснфениловые эфиры муравьиной кислоты [20]. [c.312]

Второй синтез кумаринов основан на взаимодействии тех же о-оксибензальдегидов с малоновым эфиром. Реакция идет в мягких условиях образующаяся при этом кумарин-З-карбоновая кислота легко декарбоксилируется. Такая схема обеспечивает синтез 3-не-замещенных кумаринов. В тех же условиях из р-кетоэфиров образуются 3-ацилкумарины. [c.201]

Соответствующие кетоны выделяются из семикарбазонов нагреванием с различными карбонилсодержащими соединениями, как то бенз-альдегид, формальдегид, га-оксибензальдегид, пировиноградная кислота и т. д. Особенно хорошо идет реакция с пировиноградной кислотой, при этом получаются чистые кетоны, и выходы здесь близки к количественным. Пировиноградная кислота чрезвычайно удобна тем, что ее семикарбазон растворим в 1В0де, а получающиеся кетоны в воде не растворимы. [c.296]

Поскольку при нагревании с нитробензолом в щелочном растворе при 1бО°С лигнин дает альдегиды, он может быть более / широко определен как компонент древесины. В случае хвойных пород древесины лигнин при окислении нитробензолом дает/ ванилин при лиственных породах — ванилин и сиреневый альде- гид в случае односемядольных — оксибензальдегид, ванилин и сиреневый альдегид. Однако эта реакция не тляется хара терной для лигнина, поскольку некоторые породы древесины содержат лигнаны, которые, при обработке нитpoбeнзoлo , также могут давать ванилин или сиреневый альдегид. [c.14]

Салициловый альдегид (2-оксибензальдегид) входит в состав неко- торых эфирных масел. Его можно получить, например, из фенола по реакции Раймера — Тимана, однако в промышленности его производят окислением салицилового спирта нитрозобензолом в присутстзии меди или же окислением о-крезола оксидом марганца (IV) и серной кислотой. В последнем случае фенольную гидроксильную группу предварительно защищают [c.380]

Применение гидроперекисей кислот было предложено в качестве общего способа окисления насыщенных альдегидов з. При применении гидроперекиси ацетила в качестве окислителя удалось превратить бензальдегид, анисовый альдегид и энантол в соответствующие кислоты с почти количественным выходом. /1-Оксибензальдегид превращается в этих условиях в гидрохинон. Эта реакция является, повидимому, частным случаем реакции Дэкина155, состоящей в превращении ароматических о- и р-оксиальдегидов в о- и р-диоксибензолы при действии перекиси водорода. [c.214]

Синтез из о-оксибензальдегидов. о-Оксибензальдегиды превращаются в соли бензопирилия при конденсации с кетонами, альдегидами и а-заме-щенными р-кетоноэфирами. Реакция с кетонами, повидимому, представляет собой наиболее общий метод синтеза солей бензопирилия. Она вполне пригодна для получения антоцианинов и может служить качественной реакцией на о-оксибензальдегиды [29, 30]. [c.219]

Конденсация о-оксибензальдегида с кетонами может привести цепосред-ственно к образованию солей бензопирилия (ХХХП) или производных о-окси-стирила (XXXIII), если реакцию вести в присутствии кислот [33, 34]. [c.220]

Кетоны, содержащие две а-метиленовые группы, конденсируясь с о-оксибензальдегидами в кислой среде, образуют соли бензопирилия (LI) с очень низкими выходами, если условия реакции не соблюдаются очень строго. В результате конденсации свободной метильной группы, находящейся в положении 2, со второй молекулой о-оксибензальдегида получается преимущественно соль 2-(о-оксистирил)-3-метилбензопирилия (ЕП) [68]. [c.223]

Так как хроменолы-2 являются полуацеталями (СХУП), то щелочи расщепляют их и превращают в натриевые производные о-оксихал-кона (СХУ1П) реакция протекает медленно. Дальнейшее действие щелоча сводится к расщеплению о-оксихалкона до о-оксибензальдегида и ацетофенона [154]. [c.248]

Конденсация ароматических альдегидов с нитрометаном обычно приводит 1К производным нитростирола. Однако наличие заместителей в орто-положе-нии может изменить течение этой реакции. Так, 2-нитро-6-оксибензальдегид. не конденсируется с нитрометаном в уксусной кислоте в присутствии ацетата. аммония. В этом случае скорее всего образуется вещество, отвечающее формуле 2-(2 -нитро-6 -оксифенил)-5-нитро-1,3,2-бензоксазина (VII) и получающееся, по-видимому, из промежуточного соединения бензальдегида с аммиаком i(VIII) [5]. [c.461]

Если взаимодействие дипентена 2 с и-оксибензальдегидом 4g приводит к эфиру 11, то реакция с его о-окси-изомером - салициловым альдегидом не останавливается на стадии образования бициклического эфира, а идет дальше, вовлекая в реакцию гидроксильную группу, с образованием соединения с ксантеновым остовом, сочлененным с тетрагндропирановым кольцом 12 [2] (схема 2). [c.393]

Пертрифторуксусная кислота — наиболее реакционноспособная из всех перкислот, НО неруксусная и пербензойная кислоты также применяются с хорошим результатом. Родственным превращением является окисление по Дакину о- и и-оксибензальдегидов и фенилкетонов нри действии щелочной перекиси водорода. Сложные эфиры в условиях этой реакции гидролизуются. [c.457]

Известный синтез ароматических оксиальдегидов по методу Реймера—Тимана [168, 169] заключается в атаке дигалокарбе-ном орто- и ара-ноложений фенолят-ионов [170]. Хлороформ реагирует с водным раствором фенолята натрия лишь очень медленно, однако в присутствии едкого натра он быстро вступает в реакцию с образованием о- и п-оксибензальдегида [171]. (В этих условиях отношение орто пара составляет 1,9, т. е. атака в геяра-положение несколько более предпочтительна. При обыч ной методике синтеза на это отношение сильно влияет образование ионных пар). Можно сделать вывод (ср. разд. А, 1, а), что реакция Реймера—Тимана начинается не с нуклеофильной атаки хлороформа фенолят-ионом, а напротив, с феполят-ионом реагирует дихлоркарбен. В водном растворе за дихлоркарбен конкурируют вода и фенолят-ион. Для ряда фенолов были определены следующие константы конкуренции с,Н5/ вода [159] фенол 102, п-метоксифенол 110, гваякол 140 и -нафтол 251. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология