Окисление насыщенных альдегидов и спиртов

Окисление насыщенных альдегидов и спиртов..... [c.5]

Отмечается, что при окислении насыщенных углеводородов С1-С4 в оптимальных условиях (см. табл. 5.7.) может быть достигнута селективность образования кислородсодержащих веществ (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот) не менее 50 %. [c.358]

Окисление насыщенных углеводородов является важным методом получения кислот, спиртов, альдегидов и кетонов. В зависимости от исходного сырья процессы окисления насыщенных углеводородов разделяют обычно на три группы, имеющие самостоятельное значение [c.213]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода остается таким же, как в исходном соединении. Эти реакции можно в свою очередь разделить на две группы окисление по насыщенному атому углерода в парафинах, наф-тенах, олефинах и алкилароматических углеводородах и в производных этих соединений, особенно в спиртах и альдегидах [c.352]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов (гл. 4, стр. 70) и твердого парафина (гл. 4, стр. 74), а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот. [c.333]

Окисление углеводородов в паровой фазе, как источник ценных технических продуктов продукт реакции содержит ненасыщенные углеводороды с одной и двумя двойными связями, ароматические углеводороды, насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды, насыщенные и ненасыщенные кетоны, лак-тоны, спирты, небольшие количества карбоновых кислот и фенолов [c.221]

Аллиловые спирты гладко и избирательно окисляются до а,р-нена-сыщенных кислот с помощью системы цианид ион—оксид серебра (II) [18], причем конфигурация двойной связи не затрагивается схема (3) . Замена оксида серебра (II) на оксид марганца (IV) в этой системе приводит к образованию сложных эфиров. Этот метод также позволяет проводить окисление как насыщенных, так и а,Р-ненасыщенных альдегидов схема (4) . [c.12]

В жидкой фазе можно ожидать, в случае насыщенных углеводородов,, появления спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, воды, а в случае ароматических углеводородов — фенолов и продуктов окисления разомкнутого кольца или боковой цепи. Газообразные продукты могут включать наряду с водородом и углеводородами окись углерода и углекислый газ. [c.156]

Окисление без разрыва углеродной цепи, когда число атомов углерода в молекуле остается таким же, как в исходном соединении. Процесс может протекать по насыщенному атому углерода в парафинах, нафтенах и олефинах, по боковым цепям алкилароматических соединений или по частично окисленным атомам углерода в спиртах и альдегидах [c.485]

При анодном окислении спирта в щелочной среде никакого определенно преобладающего продукта не получается, так как, хотя альдегид может образоваться в больших количествах, он легко конденсируется до смол и других продуктов конденсации. Кроме того, в продуктах реакции обнаруживаются кислотные соединения, насыщенные углеводороды и водород [5]. Для объяснения этой реакции была выдвинута следующая теория [6]. В растворе спирт диссоциирует на ион водорода и, в случае этилового спирта, на этоксильный ион. Этоксильный ион окисляется на поверхности электрода с отдачей одного электрона, превращаясь в этоксильный радикал, который расщепляется, переходя в конце концов в устойчивое состояние в виде альдегида или углеводорода [c.127]

Из таблицы следует, что окисляе / ость насыщенных углеводородов но механизму отщепления водорода увеличивается от первичных к третичным связям С—Н. Отщепление водорода от группы О—Н в спиртах энергетически невыгодно, поэтому третичные спирты, например грег-бутанол, окисляются с большим трудом. Напротив, водород легко отщепляется от группы а-С—Н первичных и вторичных спиртов и С—Н альдегидов. Это относится и к муравьиной кислоте. Сравнение энергий диссоциации показывает также, что альдегиды окисляются легче, чем первичные спирты. Это объясняет, например, тот факт, что из первичных спиртов трудно получить альдегиды, избежав их дальнейшего окисления в карбоновые кислоты. [c.8]

Другим селективным окислителем является дихромат пиридиния. Он окисляет в соответствующем растворителе как насыщенные, так и ненасыщенные спирты только до альдегидов, и поэтому особенно подходит для окисления таких спиртов, которые плохо отделяются от полученного альдегида перегонкой. [c.24]

В газовой фазе хемилюминесценция сопровождает реакции окисления различных органических веществ молекулярным кислородом. Наибольшее число хемилюминесцентных реакций описано в работах Перкина [49] и Преттра [50—55]. В их опытах свечение наблюдалось визуально при пропускании через нагретую трубку смеси окисляемого вещества с кислородом или воздухом в реакциях окисления насыщенных углеводородов (пропан, н. пен-тан, н.гексан, н.гептан, н.октан) ненасыщенных углеводородов (этилен, пентен, циклогексен) алициклических и ароматических углеводородов (циклогексан, бензол, толуол) спиртов (метиловый, этиловый, н.пропиловый, н.амиловый и изоамиловый, н.гепти ловый) эфиров (диэтиловый) альдегидов (уксусный, масляный) [c.8]

В отсутствии экспериментальных доказательств того, что спирты являются первичными продуктами окисления углеводородов. Так как альдегиды окисляются гораздо легче спиртов, количество последних в продуктах реакции должно бы быть больше, в то время как в условиях окисления при обычном давлении всегда наблюдается обратная зависимость. Тот факт, что при окислении углеводородов при повышенном давлении в паровой фазе количество образующихся алкоголей превьш1ает выход альдегидов [53], нет оснований считать подтверждением первичной природы спиртов. Последние могут, например, появляться в данном случае в результате восстановления альдегидов водородом (всегда присутствующим среди продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов) эта реакция, как известно, ускоряется давлением. [c.15]

Окисление насыщенных соединений имеет большое практическое значение для получения спиртов, альдегидов, кетонов и карбоновых кислот, образующихся без деструкции углеродной цепи или при ее деструктивном окислении. Этим путем из н-парафинов получают метанол, формальдегид, ацетальдегйд, уксусную кислоту, высшие спирты, а также высшие карбоновые кислоты. Окисление нафтенов [c.522]

Рассматривались [121] некоторые проблемы промышленного внедрения жидкофазного окисления нефтяных газов, в том числе бутана. В патентной литературе [185—188] также приводятся примеры жидкофазного окисления циклических и насыщенных углеводородов нормального строения для получения смесей кислородных органических соединений. На заводе Селаниз корпорёйшн в Пампа, Техас, работает промышленная установка жидкофазного окисления, на которой осуществлено окисление бутана [124] в растворителе путем барботажа воздуха через реакционную смесь в присутствии катализатора. Жидкофазное окисление бутана представляет сложную последовательность реакций, приводящих к образованию кислот, альдегидов, кетонов, спиртов и газообразных продуктов разложения в качестве основного продукта реакции образуется уксусная кислота. Следует учитывать, что дальнейшее окисление и конденсация продуктов реакции приводят к образованию многочисленных других соединений. [c.212]

Непредельные кислоты могут быть получены теми же методами, которые приведены для насыщенных кислот — окисление спиртов и альдегидов, гидролиз нитрилов и т. д. Кроме того, часто используются методы введения л-связи через а-окси- и а-галогенокарбоновые кислоты путем отщепления от них Н2О и НС1 (НВг) известными методами. [c.506]

Флавопротепды принимают участие в окислении спиртов в карбоновые кислоты, альдегидов и кетонов также в кислоты и двуокись углерода, насыщенных углерод — углеродных связей в двойные, аминосоединений в иминосоединения, N-замещенных дигидропиридинов в четвертичные пи-ридиниевые производные и др. [c.558]

Хроматографирование продуктов окисления бутиловым спиртом, насыщенным водой и лигроином — бутиловым эфиром — водой (6 1 1) дало ванилин и п-оксибензальдегид из срезов, инкубированных в присутствии гваяцилпропановых производных. Из срезов же, обработанных конифериловым и синаповым спиртами, были получены ванилин, и-оксибензальдегид сиреневый альдегид. [c.828]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Реагент, представляющий собой черную водную смесь высших окислов никеля, полу чают обработкой сульфата никеля в щелочном растворе гиио.хлоритом натрия 1]. В щелочном растворе насыщенные алифатические первичные сиирты, хорошо растворяющиеся в воле, окисляются в карбоновые кислоты (3—5 час ири 30" ). Беизи-ловыи спирт окисляется щелочным реагентом в бензойную кислоту, однако, если в качестве растворителя использовать бензол, при небольшом избытке Н. и. окисление идет лишь до бензальдегида. Этим методом молшо также окислить аллиловые спирты до альдегидов. [c.439]

Частичным окислением пропана можно получить метиловый, этиловый, пропиловый и изопропиловый спирты, формальдегид, ацетальдегид и пропионовый альдегид, ацетон, муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, т. е. почти все насыщенные оксисоеди-нения алифатического ряда с одним, двумя или тремя атомами углерода. [c.32]

Парофазное окисление погона пенсильванского газойля дало спирты, альдегиды, кетоны, насыщенные и ненасыщенные кислоты . Эта смесь после сульфирования, промьюки и нейтрализации едким натром дает продукт, содержащий 40% кислорода и 1,5% серы. Последний представляет собою прозрачную усгойчивую жидкость каштанового цвета, легко эмульгирующуюся водой. 1 %-ный раствор оказался токсичны.м для травяных тлей и красных клещей. Он оказался гораздо лучшим активатором для отравляющ их веществ, например сульфата никотина, чем обычно применяемые для этой цели мыла. [c.1075]

Тозилатный метод. — Как было установлено Корнблюмом (1959), первичные насыщенные спирты превращаются с выходом 60—85% в альдегиды при окислении соответствующих тозилатов при 150 °С в течение 3 мин диметилсульфоксидом в присутствии бикарбоната натрия. Бензилтозилаты гладко окисляются при 100 °С. Тозилаты получают из галоидпроизводных, например, взаимодействием растворенного в ацетонитриле н-октилиодида с тозилатом серебра. [c.465]

Фитол С20Н40О. Омылением хлорофилла, зеленого красящего вещества листьев растений, Вилльштеттер получил в числе важнейших продуктов его распада ненасыщенный первичный спирт с разветвленной углеродной цепью, названный им фитолом. При окислении фитола озоном или хромовой кислотой получается гликолевый альдегид HjOH—СНО и насыщенный кетон igHggO. для которого установлено следующее строение, подтвержденное синтезом [c.458]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Если принять во внимание, что в спирте, насыщенном кислородом при атмосферном давлении, на каждую молекулу О2 приходится —3000 молекул С2И5ОН, можно с достаточным основанием считать, что излучение взаимодействует исключительно с молекулами спирта. Возникающие при этом активные частицы могут реагировать с кислородом и превращаться в продукты окисления, но могут также продолжать участвовать в тех ра-дполитических процессах, которые протекают в отсутствие кислорода. Низкая концентрация кислорода дает основание считать, что выход этих последних процессов остается без изменения при наличии кислорода. Таким образом, для тех продуктов, выход которых возрастает при введении кислорода в систему, необходимо учитывать различные реакции их образования, протекающие с участием и без участия кислорода. При окислительном радиолизе спирта это особенно резко сказывается в отношении водорода, альдегидов и воды. [c.172]

При окислении в качестве сырого продукта получается смесь насыщенных жирных кислот j— jj, содержащих как четное, так и нечетное число атомов углерода в цепи, а также кислоты разветвленного строения, кислоты этиленового ряда, оксиальдеги-до- и кетокислоты, двухосновные кислоты, спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, лактоны и другие вещества. Таким образом, сырой продукт представляет собой смесь очень сложного состава. [c.505]