Эфиры сульфокислот, получение

Универсальные методы синтеза аминосахаров включают аминолиз эфиров сульфокислот, аминолиз ангидросахаров и восстановление оксимов, полученных из кетосахаров. Несмотря на то что эти методы являются общими и пригодны в принципе для введения аминогруппы в любое поло- [c.285]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Сульфохлориды, получаемые из парафинов, дают с фенолятами арильные эфиры, используемые как пластификаторы. Например, фенильные эфиры сульфокислот, полученных из парафинов с темп. кип. 230—320°, нашли применение в производстве пластических масс из полихлорвиниловой смолы. [c.226]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.127]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Как показано в следующем разделе, получение галогенида из спирта всегда сопровождается разрывом углерод-кислородной связи и, следовательно, возможно обращение конфигурации и рацемизация. Получение эфиров сульфокислот не сопровождается разрывом углерод-кислородной связи и, следовательно, происходит с полным сохранением конфигурации проводя реакцию с данным сульфонатом, мы точно знаем его стереохимию. [c.675]

Эфиры сульфокислот не удается получить прямой этерификацией сульфокислот спиртами, так как сульфонаты являются хорошими алки-лирующими средствами и превращают спирты в простые эфиры [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. Поэтому обычно эфиры сульфокислот получают взаимодействием спиртов с сульфохлоридами в присутствии едкого натра или пиридина [c.479]

Наиболее важными в промышленном отношении путями переработки высокомолекулярных парафиновых сульфохлоридов до сих пор являются омыление щелочами с образованием растворимых в воде солей сульфокислот, обладающих прекрасными смачивающими, моющими и эмульгирующими свойствами далее получение эфиров при взаимодействии фенолов с алифатическими спиртами с образованием лрильных или алкильных эфиров сульфокислот, являющихся очень хо- [c.407]

Получение эфиров сульфокислот. Сульфокислоты, так же как карбоновые кислоты, образуют сложные эфиры. Этот процесс может осуществляться двумя путями [c.144]

Под продажным наименованием вейянтит метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты рекомендован [162] в качестве реагента для получения метиловых эфиров сульфокислот. При взаимодей [c.30]

В конечном продукте, следовательно, заместитель занимал место 4. С другой стороны, они приготовили эфир сульфокислоты, полученной непосредственным сульфированием, и сравнили между собой оба эти продукта, оказавщиеся тождественными. [c.135]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

Главным продуктом сульфирования фенетола является л-суль-фокислота [300]. Вначале ее считали единственным продуктом реакции, но затем было выделено небольшое количество изомера, который сперва принимали за о-сульфокислоту [300 а]. Из этой прёднолагаемой о-сульфокислоты получен амид с тедшературой плавления 142°, однако, впоследствии [301] установлено, что о-суль-фамид плавится при 163°. Подробное исследование реакции при различной температуре и продолжительности процесса [302] показало, что содержание указанного изомера составляет 5—10% общей массы сульфокислот. Полученный из него амид имеет температуру плавления, точно совпадающую с температурой плавления л-сульфамида. Так как образование л -фенетолсульфокислоты маловероятно, можно допустить, что предполагаемый л -сульфа-мид был в действительности смесью пара- и орто-изомеров, имеющих более высокую температуру плавления, чем лета-изомер. Если такое объяснение неверно, то приходится принять, что атом кислорода в эфире вследствие образования соли с серной кислотой начинает направлять в лета-положение. Было бы желательно продолжить исследование этого вопроса. [c.46]

Строение сульфокислот, полученных из 4-метилпирокатехина [339] и из 2-метокси-4-метилфенола [354], не установлено. Неизвестно строение и кислоты, полученной действием олеума [339] на диметиловый эфир 4-метилпирокатехина. Так как с хлорсульфоновой кислотой [353] этот эфир дает 3,4-диметокситолуол-6-сульфо-хлорид, то аналогичным строением обладает, вероятно, и сульфо-кис.чота. [c.57]

Бромирование сульфокислоты, полученной из 1,3-диметило- вого эфира пирогаллола [160], приводит в зависимости от температуры реакции или к дибромпирогаллолсульфокислоте или к 1,3-диметпловому эфиру дибромпирогаллола. Последний образуется при 100°. Строение этих соединений не установлено. [c.220]

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но обш,его метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует много времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, МНа и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (феииловые и В-нафтиловые эфиры сульфокислот). [c.304]

Метиловые эфиры этих кислот исиользуют в качестве комиоиеитов смазочных масел, а после нх гидрирования до спиртов - для ирошводства синтетических моющих средств в виде эфиров сульфокислот, а также для получения пластификаторов -дналкилфталатов. [c.2311]

Для получения алкилсульфатов (АИсОЗО ОЫа) спирты сначала обрабатывают коицентрнрованной серной кислотой, а затем нейтрализуют образуютциеся кислые алкилсульфаты эфиры сульфокислот) едким натром [c.188]

Получение тиоцианатов взаимодействием солей роданистоводоро,дной кислоты с диалкилсульфатами и эфирами сульфокислот [c.54]

Эти продукты используются в обычных химических реакциях для получения ("г. нтетических моющих средств (мерсолатов), вспомогательных средств для текстильной промышленности (сульфамидов), растворителей для пластмасс (эфиров сульфокислот). [c.91]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений. [c.120]

Сульфохлориды углеаодородоа (бензола, толуола) находят себе применение для получения алкильных эфиров сульфокислот, которые в свою очередь имеют интерес как алкилирующие средства (см. алкилирование), При взаимодействии с аммиаком, соотв. аминами, сули-фохлориды легко переходят в амиды сульфокислот (сульфонамиды) [c.90]

Подобные алкилирования дешевым и доступнььм эфиром / -толуол-сульфокислоты получают все большее и большее распространение. Они применимы также для кислот, иапример для получения зфиров молочной кислоты а также для введения алкилов к азоту Также при алкилировании карбоновых кислот и фенолов в присутствии сульфокислот первично в качестве промежуточных продуктов образуются эфиры сульфокислот, которые и алкилируют Алкилированием с по- [c.581]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

Сульфокислоты применяются как дешевые сильные кислоты, более растворимые в органических растворителях, чем сильные минеральные кислоты. Их главное значение в химии — превращение в фенолы реакцией щелочного плавления. Кроме того, они легко иревращаются в хлорангидриды —полупродукты на пути получения сложных эфиров сульфокислот, сульфон-амидов и меркаптанов. [c.367]