Давление, влияние его на разложение

Исследования влияния физико-химических факторов (температуры, давления, глубины разложения и др.) на состав продуктов и кинетику термического крекинга индивидуальных алканов были предметом многочисленных работ. Экспериментальные данные о зависимости состава продуктов термического крекинга алканов от температуры, давления и глубины разложения позволяют сделать определенные выводы, независимо от того, каких представлений придерживаться о механизме крекинга алканов. Естественно, что любая теория, призванная дать правильное объяснение фактам, должна будет считаться с выводами, которые получены на основе обстоятельных экспериментальных материалов. [c.77]

Давление усиливает разложение N0 до N2 по этапу 3 в схеме (6.17) и тем самым уменьшает максимальный выход N0 с 97-98% при 0,1 МПа до 95-96% при 0,7 МПа, хотя скорость превращения увеличивается (см. рис. 6.48). Соответственно, для проведения процесса при 0,1 МПа необходимо 8-12 катализаторных сеток, тогда как при 0,7 МПа потребуется 5-6 сеток. Влияние температуры на максимальный выход N0 имеет экстремальный характер (рис. 6.50), и с повышением давления температура максимального выхода N0 увеличивается. [c.415]

Ясно, что для идеального газа превращается в записанный в виде (2.5.8). Но для капельной жидкости/ намного меньше, чем для газа, так как намного слабее влияние давления на плотность, определяемое производной dp/dp)t. Таким образом, при вычислении р >р непосредственным влиянием давления на плотность можно пренебречь во всех случаях, кроме, вероятно, экстремальных условий, когда жидкость находится вблизи термодинамической критической точки для системы пар — жидкость. Дальнейшие соображения показывают, что членами более высокого порядка по температуре и давлению в разложении (2.5.5) и всеми членами со смешанными производными также можно с хорошим приближением пренебречь для капельных жидкостей, если Ri= t— с )- l. Поэтому выражение (2.5.11) также широко применяется при изучении движений, вызванных выталкивающей силой в капельных жидкостях. Интересно отметить, что при заданных температурах to и too, ограничивающих диапазон изменения температуры, вели- [c.50]

Влияние давления на разложение углеводородов [c.29]

Отсюда следует, что мономолекулярные реакции разложения отличаются по своей концентрационной зависимости от реакций изомеризации (см. разд. XI.3). В последнем случае комплекс, соответствующий продуктам реакции, будет влиять на скорость реакции [см. уравнение (XI.3.1)]. В первом случае, рассмотренном выше, было показано, что комплекс, соответствующий продуктам [АВ], будет влиять на скорость только тогда, когда энергия активации обратной реакции (А + В Ь) равна нулю [см. уравнение (X.5.12)1. В противном случае (когда Е > 0) [АВ] на скорость не влияет. Причина этого заключается в следующем после того как образуется [АВ], вероятность распада ее па части (к ) настолько превышает вероятность конкурирующих процессов, что последние не оказывают влияния на скорость реакции. Исключение появляется в случае, когда Е = 0. При этом [АВ] имеет равную вероятность распасться или вновь образовать В, и это снижает скорость реакции в 2 раза [даже при высоком давлении, уравнение (XI.5.15)]. [c.218]

Эта точка зрения подкрепляется тем фактом, что некоторые газы особенно эффективно увеличивают скорости мономолекулярных реакций, доводя их до скорости, характерной для высокого давления. Например, в присутствии водорода скорости разложения пропионового альдегида и других альдегидов и эфиров остаются высокими даже при значительном снижении парциального давления реагирующих веществ. С другой стороны, добавление азота или гелия оказывает лишь сравнительно небольшое влияние на падение скорости реакции, наблюдаемое при низких давлениях. Влияние добавляемых газов изучалось в различных мономолекулярных реакциях, и было найдено, что никакое количество газа не может увеличить удельную скорость реакции на величину большую, чем ее предельное значение при высоких давлениях. Отсюда следует думать, что добавление посторонних молекул не сказывается на результате суммарной химической реакции и что нх функция состоит лишь в том, чтобы поддерживать равновесную концентрацию [c.282]

На выход бутадиена большое влияние оказывает давление при понижении давления стабильность бутенов уменьшается, что приводит к увеличению выхода бутадиена. При давлении 0,01 М.Па содержание бутадиена в продуктах реакции достигает максимума при температурах около 700 °С. Но при этой температуре даже при пониженных давлениях скорости разложения бутенов и полимеризации бутадиена очень велики. Поэтому реакцию проводят в присутствии катализаторов при температурах ниже 700°С и времени контакта несколько десятых долей секунды. Для подавления процесса коксообразования дегидрирование проводят в присутствии перегретого водяного пара (соотнощение пар сырье зависит от типа катализатора). [c.110]

Высокие давления имеют интересное и сложное влияние на процессы инициирования цени. Скорость разложения перекиси трет, бутила замедляется, но величина ее заметно колеблется в зависимости от применяемого растворителя (явление, которое называют клеточным эффектом ). Давления до 2000 атм также замедляют разложение перекиси бензоила, но при высоких давлениях скорость разложения сильно возрастает, вероятно, вследствие активирования реакции. Продолжается изучение продуктов и кинетики реакций. [c.94]

С понижением давления влияние предварительного подогрева воды на процесс зарождения центров кристаллизации гидрата возрастает. Так, при подогреве воды на 12 °С выше равно, весной и соотношении времени выдержки после разложения гидрата ко времени стабилизации гидрата 0,1 понижение температуры начала гидратообразования при давлении 12,7 МПа составило 3,3 С, а при давлении 7,5 МПа — 6,4 °С. С пониже-нием давления увеличение времени выдержки подогрева сказывается менее заметно. [c.58]

На профиль распределения металлов по грануле катализатора заметное влияние оказывает температура процесса (рис. 333) [113]. С повышением температуры глубина проникновения ванадия уменьшается. Это говорит о том, что распределение в данном конкретном случае определяется в большей степени увеличением скорости реакции разложения металлсодержащих соединений, чем ростом скорости диффузии с повышением температуры. Ярко выражено увеличение скорости разложения металлсодержащих соединений с увеличением парциального давления водорода ис. 3.34) [113]. Отложения углерода и металлов являются основной причиной резкого изменения поровой структуры катализатора [32, 107,43,35]. [c.131]

Такой способ перегонки мазута назван деструктивной перегонкой. Исследования показали, что доля отгона при деструктивной перегонке мазута зависит от парциального давления углеводородных паров в испарительном аппарате и глубины термического разложения в нем смолистой жидкости. Влияние этих двух факторов на результаты деструктивной перегонки тяжелых сернистых мазутов удельного веса 0,945—0,950 иллюстрируется следующими данными. [c.63]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

Влияние давления может быть объяснено его действием иа реакцию разложения пропилена. Шварц [89] нашел, что разложение пропилепа является реакцией первого порядка при давлении от 6 до 9 мм рт. ст. [c.86]

Продолжая эти исследования, Рейтцнер [101 ] изучил влияние давления окружающих паров воды на изотермическое разложение а-азида свинца при 240° и давлении азота 1 атм. При более низких давлениях наблюдалось два основных эффекта в парах воды индукционный период удлиняется, а конечная глубина разложения уменьшается. Форма главной части сигмоидной кривой при этом не изменяется. В частности, сохраняется величина максимальной скорости. При более высоких давлениях скорость разложения остается постоянной до аг= 0,2, причем эта скорость увеличивается с ростом давления паров воды от 8,9 до 21,7 мм. Во всех этих опытах образовывался белый сублимат азида аммония. Рейтцнер объясняет полученные им результаты протеканием гидролиза [c.247]

В результате атмосферной перегонки нефти при 350—370° С остается мазут, для перегонки которого необходимо подобрать условия, исключающие возможность крекинга и способствующие отбору максимального количества дистиллятов. Самым распространенным методом выделения фракций из мазута является перегонка в вакууме. Вакуум понижает температуру кипения углеводородов и тем самым позволяет при 410—420° С отобрать дистилляты, имеющие температуры кипения до 500° С (в пересчете на атмосферное давление). Конечно, нагрев мазута до 420"" С сопровождается некоторым крекингом углеводородов, но если получаемые дистилляты затем подвергаются вторичным методам переработки, то присутствие следов непредельных углеводородов не оказывает существенного влияния. При получении масляных дистиллятов разложение их сводят к минимуму, повышая расход водяного пара, снижая перепад давления в вакуумной колонне и т. д. Существующими методами удается поддерживать остаточное давление в ректификационных колоннах 20—60 мм рт. ст. Наиболее резкое снижение температуры кипения углеводородов наблюдается при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. Следовательно, целесообразно применять самый высокий вакуум, какой только можно создать существующими в настоящее время методами. [c.205]

Влияние температуры и давления. Влияние температуры и давления нельзя рассматривать независимо, так как эти два фактора вместе определяют концентрацию дикобальтоктакарбонила и гидрокарбонила кобальта. Очевидно, чем выше температура, тем выше должно быть парциальное давление водорода и окиси углерода, необходимое для предотвращения разложения карбонилов. Температура, при которой ведется процесс, оказывает большое влияние на природу продуктов. Если желательно иметь максимальный выход альдегидов, необходимо проводить реакцию при возможно более низкой температуре, допустимой с точки зрения достаточной скорости ее. [c.292]

Др. параметры десорбции, в частности число единиц переноса, рассчитывают так же, как при А, Однако коэф. массопередачи могут неск. отличаться от величин, найденных при А., вследствие наличия пузырьков газа (пара), возникающих при кипении жидкости или в результате сброса давления, влияния теплоты конденсации отдувочио-го агента, существенного изменения расходов фаз по высоте аппарата. Скорость хим. А. зависит от скорости прямой р-ции образования соединения между поглощаемым газом и активной частью хемосорбента, а скорость десорбции-от скорости разложения этого соединения и т.п. [c.19]

Эглофф, Томас и Линн [28] изучали влияние давления на разложение бутанов и пропана. Они нашли, что скорость разложения этих углеводородов на олефин и парафин почти не зависит от давления (в пределах от 1 до 7 кг1см ). Наоборот, дегидрогенизация изобутана резко уменьшается с повышением давления. Эти результаты вполне согласуются с обратимостью реакции дегидрогенизации простых парафинов и фактической необратимостью реакций расщепления. [c.18]

ОПЕП- показывает, что из всех газов наибольшее значение для жизнедеятельности населяющих почву микроорганизмов имеют кислород и углекислый газ. Потребителями кислорода в почве являются не только микроорганизмй, но и корни растений и все животное население почвы. Причем не исключено участие кислорода в некоторых химических реакциях, протекающих в почвах. Накопление СО2 в почве может происходить за счет биологических процессов (разложение органического вещества), в результате химического разложения карбонатов, а также из грунтовььх вод. Соотношение между кислородом и СОа в конечном итоге зависит не только от скорости потребления и продуцирования втих газов в почве, но и от скорости газообмена между почвенпым и атмосферным воздухом. Скорость же газообмена почвы зависит от изменения температуры, барометрического давления, влияния ветра, изменения уровня грунтовых вод и влажности почвы, а также от скорости диффузии газа в порах почвы. [c.29]

Вопросу о влиянии растворителя на переходные состояния в реакциях тре/п-бутокси-радикалов посвящена интересная статья Уоллинга и Вагнера [19]. При этом авторы исходят из важного положения, что влияние растворителей на конкурирующие радикальные реакции отражает в основном разное взаимодействие растворителей не с радикалами, а с соответствующими переходными состояниями. Что касается влияния давления на распад перекисей, то остается упомянуть, что в недавней работе Уоллинга с соавторами было установлено незначительное торможение давлением реакции разложения шра с-4-тре/п-бутилциклогексанкар-бонилперекиси [20]. [c.182]

В алкилате изо-гептановой фракции увеличилось с 13% при 275 атм до 30% при 466 атм дальнейшее повышение давления почти не оказало влияния на выход этой фракции. Однако применение трихлорпропана привело к равномерному увеличению содержания зо-гептановой фракции до 41,2% при 1000 атм. Авторы установили, что скорость распада применявшихся инициаторов по-разному зависит от давления разложение дихлорпропана несколько тормозится давлением, а разложение трихлорпропана ускоряется им. [c.387]

Таким образом, прежде чем какой-либо ряд данных надежно использовать в теории мономолекулярных реакций, необходимо полностью установить химическую сложность реакции и влияние стенок сосуда. В настоящее время имеется только несколько случаев, которые исчерпывающе и убедительно изучены. Это реакции разложения N2O5 [120], циклопропана [121] и N2O4 [83]. Во всех этих случаях частотные факторы оказались аномально высокими (1015—101 сек 1). Вледствие этого характеристическое давление, при котором можно было наблюдать падение констант скоростей первого порядка, было выше, чем оно предсказывалось для молекул такой сложности (см. табл. XI.2). В каждом случае реакции проявляют качественные особенности, которые характерны для промежуточной области концентрации (как константа скорости, так и энергия активации уменьшаются с уменьшением давления при постоянной температуре). [c.235]

Кюхлер и Тиле [51] изучили влияние посторонних газов на начальные скорости разложения СгНв. Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Нг, Не, Аг, СОг, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения СгИв по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Нг, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Б общем случае четырехкратное увеличение отношения (газ/этан) повышает скорость реакции примерно на 10—30% по сравнению с значениями скорости, полученными в чистом этане при повышенном давлении . Это было использовано в качестве доказательства в пользу квазимономолекулярной природы инициирующей стадии М -Ь СгНе - 2СНз + М. Однако это доказательство ничего пе говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [c.313]

Смазочные масла попадают в аппараты из воздушных поршневых компрессоров и поршневых детандеров, для смазки цилиндров которых применяют масла. При работе воздушных компрессоров в цилиндрах увеличиваются давление и температура. В этих условиях масло под влиянием кислорода окисляется, а сжимаемый воздух насыщается продуктами химического и термического разложения. Кроме того, значительное количество капельного масла и паров увлекается сжимаемым воздухом со стенок цилиндров компрессоров в холодильники и нагнетательный трубопровод. Для очистки сжатого воздуха от масла и продуктов его разложения после концевого холодильника компрессора устанавливают влагомаслоотлелитель, однако некоторое количество масел уносится потоками воздуха в теплообменники и разделительный аппарат. В цилиндрах детандеров происходят дополнительные загрязнения маслом расширяющегося воздуха. [c.122]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

Возможность применения уравнения скорости реакции первого порядка для разложения метана была доказана главным образом работой Касселя [44]. Последний измерил изотермическую скорость разложения метана в кварцевых сосудах по повышению давления. Было установлено, что применение насадки или повышение давления приводило к уменьшению индукционного периода. Такое влияние давления и насадок вероятно в большей степени связано с проблемо11 теплообмена, чем с кинетикой, но из-за отсутствия экспериментальных данных это является пока только предположением. Кассель предложил применять уравнение (3) до тем- [c.64]

Влияние давления и разбавления на конверсию метана до ацетилена и этилена. Чистая конверсия до ацетилена и этилена зависит от скорости нх образования из мотана и от скорости их разложения на углерод и водород. 1 сли предположить, что реакция разложения метана имеет первый порядок, тогда любое влияние давления должно объясняться его поздействпем па разложение этнлона и ацетилена. [c.68]

Гоббс и Гиншелт.вуд [34] исследовали влияние окиси азота па разложение метана. Они иашли, что эффективная длина цени равна 4,7 при 850° С и давлении метана 100 мм рт. ст. Максимальное ингибирование реакции наблюдалось при давлении N0 равном 3,2 мм рт. ст. Количественное влияние N0 еще не определено, что по-видимому, объясняется какой-то реакцией метана с окисью азота. Такой метод определения механизма свободных радикалов но дает сведений о природе образующихся радикалов. [c.72]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Некаталитические процессы крекинга, направленные на получение моторных топлив, проводятся почти всегда при давлениях, превышающих 14 кПсм . При парофазном крекинге давление ниже указанного, но, вообще говоря, термический крекинг при давлении, близком к атмосферному, не приносит желаемых результатов. Само по себе давление не оказывает сколько-нибудь серьезного влияния на течение начального мономолекулярного разложения углеводородов. Так, например, направленпе реакции [c.314]

Ипатьев и Довгелевич изучали влияние на разложение гексана различных температур, давления н катализаторов. [c.241]

Таково влияние на характер нефтей динамометаморфизма . Теоретически говоря, более древние нефти подверглись и большему его влиянию. В общем, это подтверждается примером нефтей Соединенных Штатов, где палеозойские нефти, вообще говоря, легче мезозойских, мезозойские же — легче третичных. Но из этого правила много исключений, объясняемых особенностями исходного материала и геологической обстановкой того или иного месторождения. Из заводской практики нам хорошо известно, что если нефть будет перегрета, то начинается распадение ее тяжелых молекул на более легкие (на этом основан крекинг нефти). Если применить очень высокую температуру, то мы можем всю нефть превратить в газ, в составе которого главную роль будет играть метан. Вероятно, п в природе, если нефтяные залежи попадали в условия чрезвычайно высокого давления или очень больших температур, начиналось разложение нефти, которое заканчивалось разрушением углеводородов с выделением водорода и углерода. Это — крайняя степень метаморфизма органического вещества. Так, вероятно, образовался графпт — один пз крайних членов ряда битумов, а водород вследствие его малого атомного веса и крайней подвижности, вероятно, улетучился из литосферы в-атмосферу. [c.348]

Какое влияние оказывает повышение давления на реакцию разложения РС1з, описываемую уравнением (17-1) [c.114]

Они пришлв к выводу, что рассмотрение пиролиза пропана на основе предположения о первом порядке суммарной реакции разложения в широком диапазоне температур приводит к ошибкам. К такому же мнению пришли и авторы [39]. Поэтому было предложено в некоторых случаях принимать, что каждая индивидуальная реакция протекает в соответствии со своим кинетическим уравнением, при кажущемся порядке реакции, который оценивается на основании данных по влиянию давления на ко-рость реакций. При рассмотрении указанной задачи за основу принимаются экспериментальные данные. Реакции (1) и (2) имеют наибольшую энергию активации и, следовательно, при увеличении температуры их роль в общем процессе пиролиза повышается. В отношении протекания обратных реакций было установлено, что для реакции (1)и (2) скорость обратной реакции очень [c.255]