Платиновые Плутоний

Отдельные тома серии Аналитическая химия элементов выходят самостоятельно но мере их подготовки. Вышли в свет монографии, посвященные торию, таллию, урану, рутению, молибдену, калию, бору, цирконию и гафнию, кобальту, бериллию, редкоземельным элементам и иттрию, никелю, технецию, прометию, астатину и францию, ниобию и танталу, протактинию, галлию, фтору, селену и теллуру, алюминию, нептунию, трансплутониевым элементам, платиновым металлам, радию, кремнию, германию, рению, марганцу, кадмию, ртути, кальцию, фосфору, литию, олову, серебру, цинку, золоту, рубидию и цезию, вольфраму, мышьяку, сере, плутонию, барию, азоту, стронцию, сурьме, хрому, брому, ванадию, актинию, хлору. [c.4]

Отдельные тома серии Аналитическая химия элементов будут выходить самостоятельно, по мере их подготовки. Вышли в свет монографии, посвяш,енные торию, таллию, урану, рутению, молибдену, калию, бору, цирконию и гафнию, кобальту, плутонию, бериллию, прометию, технецию, астатину и францию, радию, ниобию и танталу, протактинию, кремнию, магнию, галлию, фтору, алюминию, селену и теллуру, никелю, РЗЭ и иттрию, нептунию, трансплутониевым элементам, платиновым металлам, золоту, германию, рению, фосфору, кадмию. Готовятся к печати монографии по аналитической химии кальция, лития, ртути, рубидия и цезия, серебра, серы, углерода, олова, цинка. [c.4]

Электролитическая ячейка представляет собой платиновую чашку, выполняющую функции анода. Катодом служит удлиненный платиновый лепесток с рабочей поверхностью 1 JA . В такой ячейке исключается адсорбция плутония, благодаря чему можно работать при любых значениях pH раствора. Необходимая плотность тока для осаждения плутония из азотнокислых растворов с pH 3 составляет 100 л a/ л . Электролиз проводили в течение 2 час. в 20 М.Л раствора. Выход плутония составлял 100%. [c.134]

Исследование электродных систем показало, что платиновый и каломельный электроды не дают достаточно резкого скачка потенциала при титровании плутония разбавленными растворами бихромата. Значительное увеличение скачка потенциала было получено при применении платино-платиновой электродной [c.189]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

П. Н. Палей и Я. П. Гохштейн (1951 г.) применили платиновые электроды для полярографического определения плутония в азотно- и сернокислых растворах. [c.241]

Предварительные исследования показали, что ионы Ри(П1) и Pu(lV) окисляются или восстанавливаются на стационарном платиновом микроэлектроде, но волны имеют плохую воспроизводимость, отсутствует линейная зависимость высоты волны от концентрации плутония, и большое влияние оказывает кислород. [c.241]

В коническую пробирку помещают 6—8 мл раствора, 0,25 М НС1, содержащего микрограммовые количества нептунии и плутония, переносят туда около половины катионита КУ-1 (КУ-2) в Н+-форме (фракция 0,3—0,4 мм), заполняющего плексигласовую колонку (9,0 X 0,25 см), и 1—2 ма воды. Пробирку помещают на кипящую водяную баню, и через раствор пропускают SOj в течение 15—20 мин. для перевода плутония и нептуния в формы Pu(III) и Np(IV). После охлаждения смеси катионит пипеткой переносит в колонку и промывают смолу порциями по 10 мл 0,25 М НС1 и НгО. Сначала элюируют нептуний пропусканием 40 мл (в случае КУ-1) или 60 мл (в случае КУ-2) раствора 0,02 М HF Плутоний удаляют со смолы при помощи 4—5 ма 0,5 М раствора HF. Каждую фракцию собирают в платиновую чашку или тефлоновый стакан и анализируют радиометрическим методом. [c.355]

Получение Pu(V). Реакция Pu(V) Pu(IV) не может быть проведена до конца. Окисление Pu(IV) на платиновом аноде дает Pu(VI). Поэтому получение Pu(V) возможно только путем восстановления Pu(VI). Как указывает Кохен [342], потенциал катода не должен быть слишком отрицателен, чтобы исключить дальнейшее восстановление. В растворе 1 М H IO4, содержащем 0,025 М Pu(VI), восстановление плутония до пятивалентного состояния происходило на 97 3% при потенциале +0,9 в. Однако при такой кислотности Pu(V) весьма неустойчив вследствие диспропорционирования. Поэтому для спектрофотометрических исследований был приготовлен раствор Pu(V) в 0,2 М H IO4. [c.80]

Конечным продуктом электролитического окисления ионов плутония на платиновом аноде является Pu(VI). Эта реакция (см. рис. 19) требует большого перенапряжения и протекает очень медленно. При потенциале +1,95 в в I М H IO4 и концентрации Pu(IV) — 0,025 М плутоний окислялся за 3 часа [342]. Аналогичные результаты получены О. Л. Кабановой в 1954 г. при окислении плутония в растворах с концентрацией его 0,07 М. В опытах по окислению Pu(IV) в 0,5 М H IO4 [499] был применен большой (площадью 20 см ) вращающийся анод. Надо отметить, что чистый раствор плутония (VI) не может быть приготовлен без выделения кислорода. [c.80]

В работе Яковлева и сотр. (79, 258]. предложен метод электролитического осаждения плутония, америция и кюрия из нейтральных и слабокислых спиртово-ацетоновых растворов хлоридов Ри (III), Ат (III) и m (III). В качестве катодов использовали пластины из платины, никеля или алюминия. Из нейтральных растворов плутоний осаждается при плотности тока 0,2 ма1см в течение 10—15 мин. Перемешивание осуществляли вращающимся платиновым анодом. Электролитом служила смесь 50% этилового спирта, 45% ацетона и 5% воды. При длительном электролизе возможно выпадение гидроокиси четырехвалентного плутония, если концентрация плутония в растворе превышает 0,03 мг/мл. Толщина пленок, вполне удовлетворительных по качеству, может достигать 0,5 мг/см . Выход плутония составляет 94%. [c.133]

В платиновую чашку помещают 0,1—0,5 м.л исходного раствора и упаривают досуха на водяной баие. Остаток обрабатывают 2—3 раза небольшим количеством конц. НЫОз. К сухому оогатку добавляют 0,1 мл I М раствора Н2С2О4, 10 мл 0,5 М раствора НЫОз и нагревают на водяной бане в течение 10—15 мин. для растворения остатка. Затем в чашку приливают 30 мл воды и проводят электролиз при плотности катодного тока 1000 ма1см Продолжительность электролиза равна 1,5—2 часа. Средний выход плутония при его осаждении в присутствии указанных ионов равен 99 0,7%- [c.134]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

Перхлоратный, сульфатный или хлорид-ный раствор плутония любого валентного состояния помещают в микроконус, в котором находится 80—300 нл Н2304 , и добавляют 90—180 нл 0,05 N раствора хрома (II) в 0,1 N Нз504. Затем в раствор вводят платиновый и каломельный электроды и вание раствора достигается за счет вибрации реле. При избытке хрома потенциал сначала [c.187]

Поскольку количество определяемого плутония составляло величину меньше 1 мкг, для работы использовались ультрамикрометоды [455, 456]. Объемы растворов плутония определяли измерительными капиллярами, а для титрования служили микробюретки с точностью отсчета 0,8 нл. Индикаторными элекцро-да ми служили -платиновый электрод из проволоки диаметром [c.199]

Я. П. Гохштейн и В. А. Заринский (1951 г.) разработали метод амперометрического титрования четырехвалентного плутония иодатом калия, который основан на осаждении малорастворимого осадка Ри(ЛОз)4 в водно-ацетоновом растворе, содержащем 0,6 N HNO3. Ход титрования контролируется амперометрически по волне восстановления иодат-ионов на платиновом вра-щающемся электроде. Эквивалентная точка располагается вблизи минимума кривой. При титровании 1,5—6 мг плутония среднее отклонение составило около 1,5%. Определению не мешают [c.212]

Порядок работы. Помещают фоновый электролит и образец в соответствующую ячейку, раствор перемешивают и деаэрируют в течение 5 мин. Устанавливают потенциал, необходимый для восстановления плутония до Ри(П1), и включают ток. Время полного восстановления может меняться от 5 до 30 мин. в зависимости от начального валентного состояния -образца. Когда ток восстановления падает до уровня остаточного тока, электролиз прекращают, устанавливают новое значение потенциала, необходимое для окисления плутония до Ри (IV), и снова включают ток. Время окисления с описанными ячейками составляет 10 мин. В конце окисления считывают показание кул-онометра и исправляют его, если необходимо, на количество тока в холостом Опыте. Остаточные токи особенно малы для платиновой ячейки (до IО мка). [c.225]

Определение температурных коэффициентов погенциалов производили потенциометрически в специальной термостатированной ячейке с платиновым и каломельным электродами. Для ЭТОГО порцию раствора плутония подвергали электролизу при формальном потенциале системы при данной температуре или просто проводили электролиз до половины количества тока и затем переводили этот раствор в потенциометрическую ячейку в атмосфере аргона. Меняя температуру ячейки, измеряли изменение формального потенциала в зависимости от температуры. [c.231]

Для полярографического определения плутония наиболее пригодны легкообратимые пары ионов Pu(lV)/Pu(III) и Ри (VI)/Ри (V). Окислительно-восстановительные потенциалы этих пар в наиболее распространенных средах — растворах хлорной, соляной, азотной и серной кислот лежат в положительной области, выше +0,7 в (см. стр. 52). Выбирая среды, содер-жащ,ие сильные комплексующ,ие агенты, окислительно-восстановительные потенциалы могут быть сильно смещены. Поскольку большинство комплексующих агентов образуют более прочные комплексы с ионами более высокого заряда, то, как правило, прп их добавлении происходит смещение потенциалов в сторону отрицательных потенциалов. Поэтому в полярографии плутония существуют два направления, отличающиеся характером используемых электродов. В области положительных потенциалов полярографические волны плутония могут быть получены на твердых, обычно платиновых электродах. В области отрицательных потенциалов наиболее удобны ртутные электроды. [c.240]

Харвей и др. [451] впервые описали полученные ими волны плутония на стационарном платиновом микроэлектроде. Полярографические опыты производили с растворами трех- и четырехвалентного плутония в растворах 1 N H2SO4, 1 N НС1 и 1 N H IO4. Потенциалы полуволн в этих растворах располагались в области от -1-0,78 до +i,0o. Во всех случаях диффузионный ток для растворов плутония (IV) был ниже, чем для Ри(П1). [c.241]

Н. А. Бах, В. А. Медведовский и Л. Т. Горохова (1961 г.) исследовали полярографическое поведение плутония в валентных состояниях (П1, IV, V и VI) на вращающемся дисковом платиновом электроде. Особенностью вращающегося дискового электрода является то, что он представляет собой один из немногочисленных примеров, для которого решена полная система уравнений гидродинамики и эксперименты подтверждают теорию с большой тонно( тью [147]. [c.242]

Кояма [506] описал определени малых количеств плутония в солянокислых и азотнокислых растворах при помощи квадрат-но-волновой полярографии на стационарном платиновом электроде. [c.244]

Мечелинк [160] сообщает о применении метода вольтамперо-метрии при постоянной силе тока с использованием платиновых электродов для определения урана и плутония. Измерения производили на автоматическом приборе, транзитометре типа, описанного Гирстом [427]. Точность измерения может быть выше 1%. Более подробно в работе описано определение этим методом урана. [c.248]

Азотнокислый или солянокислый раствор плутония (IV) (оптимальная концентрация плутония 1 мг/мл) не содержащий мешающих катионов и комплексующих анионов, нагревают до кипения для удаления СО2. К раствору по каплям прибавляют 20%-ный раствор ЫН40Н без (СО2) при постоянном перемешивании до запаха аммиака. Раствор с осадком нагревают в течение 3—5 мин. для переведения осадка в легкофильтрующуюся крупнозернистую форму. Затем добавляют небольшой избыток раствора N1 4014, оставляют стоять в течение 5—10 мнн. для лучшей коагуляции и отфильтровывают осадок через бумажный фильтр ( белая лента ). Осадок промывают 2—3 раза водой, подшелаченной несколькими каплями 20%-ного аммиака. Фильтр с осадком переносят в платиновый гигель и высушивают на электрической плитке. Затем его прокаливают прн 1000° С в течение 2—3 час. до постоянного веса, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. [c.254]

Растворяют иавеску металла в 6 М НС1. Нераствореииый остаток обрабатывают 30%-иой Н2О2 и небольшим количеством 1 М HF. Добавляют конц. H I до 12 Л1 н отбирают в делительную воронку аликвотную часть, содержащую 250 мг плутония. Добавляют гидрохинон до коицеитрации 0,1 м и осторожно перемешивают в течение 30 мин. Затем прибавляют KJ до концентрации 0,1 М н оставляют иа 30 мнн. Экстрагируют Np(lV) равным объемом ( 10 мл) 0,5 М раствора моно-(2-этнлгекснл) ортофосфорной кнслоты в толуоле в течение 30 сек. Pu(III) остается в водной фазе. Органический слой промывают 10—20 раз порциями по 25 Мл свежеприготовленного (не более чем за 2 часа до употребления) раствора 12 М НС1, содержащего 0,1 М гидрохинона. Аликвотную часть органической фазы наносят на платиновый диск, высушивают, прокаливают и измеряют а-активность на а-анализаторе пр 4,8 Мэе. [c.396]

К порции солянокислого раствора 25 мкл добавляют НС1 и НЫОз до 12 М и 0,1 М соответственно. Полученный раствор пропускают через колонку (6Х Х0,6 см) анионита AQ 1ХЮ (200—400 меш, С1--форма), которую предварительно промывают смесью 12 М НС1 и 0,1 М HNOg, со скоростью 1—2 мл/мин. Колонку промывают 12—20 мл такой же смеси. Америций проходит через колонку. Плутоний десорбируют I М НС1 и элюат доводят до такого объема, чтобы получить (2-ьЗ) Ifr расп/мин в 25 мкл раствора. Указанное количество раствора помещают на платиновый диск для определения активности с энергией 5,5 Мэе на 256-канальиом а-анализаторе. Таким образом находят содержание Ри . Сумму Агп и Pu as определяют тем же методом до разделения америция и плутония. По разности находят долю америция. [c.397]

Порцию раствора, содержащую 25—1000 мкг ниобия и не более 300 мг плутония, помещают в платиновую чашку, добавляют конц. H2SO4 до объема [c.404]

К раствору нитр-ата плутония (IV), находящемуся в платиновой чашке, добавляют НЬ СОз до соотношения Pu Rb=l 2. Раствор смешивают с избытком плавиковой кислоты и упаривают досуха. Сухой остаток розового цвета растирают в агатовой ступке и помещают в сапфировую чашку универсального прибора (см. рис. 359). Фторирование проводят в течение 4— 16 ч при 300—400 °С и давлении фтора 1—1,5 бар. [c.1408]

Смесь -100—200 мг PuOj с конц. НгЗО н небольшим количеством HF упаривают досуха в платиновой чашке. Остаток коралловэто цвета представляет собой безводный сульфат плутония (IV) Pu(S0i)2. [c.1412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология