Хром, окислительный потенциал, III r

ХРОМАТОМЕТРИЯ (бихроматометрия) — тнтри-метрич. метод анализа, основанный на примененип р-ра бихромата калия. Нормальный окислительный потенциал системы бихромат — хром (III) равен 1,36, [c.379]

При образовании комплексных соединений окисленная и восстановленная формы ведут себя неодинаково. Повышение степени окисления элемента увеличивает его электроотрицательность и усиливает различия в способности к комплексообразованию неодинаково для окисленной и восстановленной форм. Например, электроотрицательность марганца (У1Г) 2,5, а марганца (П) 1,4, хрома (VI) 2,4, а хрома (III) 1,6. Поэтому комплексообразование понижает активность окисленной формы аок в большей степени, чем активность восстановленной формы авс Так как окислительный потенциал определяется отношением актИВНОСТеЙ ЭТИХ ДВух форм йок/йВс, ТО окислительно-восстановительный потенциал всей системы понижается. Например, =+0,8 в для пары ионов Ре +/Ре . Если ввести в раствор цианид калия, то образуются два комплексных соединения гексациано- [c.111]

Ранние исследования Сиборга и Валя [659] показали, что индикаторные количества Pu(IV) могут быть переведены в высшее валентное состояние обработкой их при повышенной температуре шестивалентным хромом, окислительный потенциал которого составляет +1,33 в. [c.68]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Значение относится не к элементу, а к определенной системе, т. е. к определенной реакции изменения валентности. Поэтому для элементов, которые существуют более чем в двух валентных формах, имеется несколько значений потенциала. Так, например (см. рис. 85), для изменения валентности хром а от 6 до 3 (переход Сг О, в в кислой среде) характерна величина нормального потенциала =-1-1,36 в. Для изменения валентности хрома от 3 до 2 (т. е. для равновесия Сг" + + -Ре =Сг+ ) значение окислительного потенциала равно Е"= —0,41 в. Нельзя также говорить, например, об окислительном потенциале железа , так кал для реакции + нормальный потенциал Е = -р0,77 в, а для перехода железа из двухвалентного в металлическое (Ре -1-2е=Ре°) нормальный потенциал имеет совершенно другое значение "=—0,44 в наконец, возможен прямой переход железа из трехвалентного в металлическое (Ре" + -рЗе=Ре°) для которого характерна величина E "=—0,04 в. [c.351]

Для проведения точного определения существенное значение имеет установление оптимальной кислотности раствора. Из уравнения (21.15) видно, что восстановление бихромата происходит с участием ионов водорода, причем увеличение концентрации последних повышает окислительный потенциал бихромата и облегчает восстановление хрома(VI) до хро-ма(1И). С другой стороны, с увеличением кислотности, как уже было сказано, возрастает скорость реакции окисления иодида калия кислородом воздуха. Экспериментально установлено, что оптимальная кислотность, при которой основная реакция между К2СГ2О7 и KI проходит с достаточной скоростью, а побочная реакция окисления иодида калия кислородом воздуха за время определения почти не происходит, соответствует прибавлению 15—20 мл раствора серной кислоты (1 4). Необходимо при этом помнить, что концентрированная серная кислота легко окисляет иодид калия [c.419]

Значение Е =1,36 в относится к 1 М концентрациям всех компонентов, в том числе и водородных ионов. Однако, как видно из электронно-ионного уравнения реакции, водородные ионы принимают участие в процессе окисления-восстановления и поэтому изменение их концентрации сильно влияет на потенциал. Действительно, тот же валентный переход для хрома (от шестивалентного до трехвалентного) в щелочной среде характеризуется значительно меньшим значением окислительного потенциала, а именно Е"= —0,12 б. [c.352]

III), титана, молибдена (VI) и вольфрама (VI). Однако в ряде работ индийских исследователей показано, что в определенных условиях молибден (VI) и вольфрам (VI) также могут быть оттитрованы аскорбиновой кислотой и что шестивалентный хром легко восстанавливается ею, как и следовало ожидать, исходя из величины нормального окислительного потенциала бихромата. [c.183]

Окислительный потенциал системы Се Се + в серной кислоте равняется 1,44 в. Такой высокий окислительный потенциал позволяет применять соли церия в качестве окислителя так же широко, как применяют растворы бихромата, ванадата и перманганата. Четырехвалентный церий в окислительных реакциях имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатом и бихроматом. При восстановлении перманганата и бихромата образуются нестойкие вещества, в которых ионы марганца и хрома имеют промежуточные состояния валентности и косвенно могут изменять направление реакции. [c.43]

Нами были выбраны окислительно-восстановительные системы с высоким окислительным потенциалом сульфат и перхлорат трех- или четырехвалентного церия, бихромат калия — сульфат хрома (III), перманганат калия—сульфат марганца (II) в кислых растворах. Выбор именно таких систем был не случаен. Прежде всего можно было ожидать, что их высокий окислительный потенциал исключит или сведет до минимума возможность протекания обратных реакций между продуктами радиолиза воды, что даст возможность определить первичный выход продуктов радиолиза. С этой целью исследование действия излучения проводилось в достаточно разбавленных растворах, чтобы первичным процессом являлся только процесс радиолиза воды. [c.36]

Нормальный окислительный потенциал равен -fl,36 в. Конец титрования определяют по редокс-индикатору, например по дифениламину. При восстановлении желто-коричневых анионов бихромата получаются светло-зеленые, почти бесцветные катионы хрома (HI), и поэтому необходим индикатор. [c.420]

После эквивалентной точки ионы железа (II) отсутствуют в растворе, а введенный избыток бихромата калия создает окислительно-восстановительную систему хрома о - /С Соответственно этому платиновый электрод после эквивалентной точки принимает потенциал окислительно-восстановительной системы хрома. Переход потенциала платинового индикаторного Электрода от одной окислительно-восстановительной системы к другой сопровождается скачком потенциала в точке эквивалентности, что указывает на конец титрования. [c.437]

Окислительный потенциал бихромата при pH О равен 1,33 в. Система бихромат/хром (III) принадлежит к числу медленных систем. Соли хрома (III) в кислой среде окисляются очень медленно. Бихромат-ионы реагируют с заметной скоростью только в достаточно кислой среде. При pH 2 большую часть времени реакция проходит медленно. Когда pH возрастает, потенциал быстро падает, а в шелочной среде идет обратная реакция — соли хрома (III) легко окисляются до хроматов. [c.557]

Хром вполне устойчив во влажной атмосфере, в атмосфере сероводорода и сернистого газа, в растворах щелочей, азотной кислоты и органических кислот. Галоидоводородные кислоты и горячая концентрированная серная кислота растворяют хромовые покрытия. В растворах щелочи хром легко растворяется под действием тока. В атмосферных условиях хром сохраняет цвет и блеск длительное время, что объясняется образованием на его поверхности тонкой, но очень прочной окисной пленки. Наличием этой пленки объясняется высокая антикоррозионная стойкость хромовых покрытий. На воздухе (в присутствии влаги) и в окислительных средах хром принимает потенциал +0,2 в, т. е. хромовые покрытия являются катодными по отношению к стали. Поэтому защитные хромовые покрытия должны быть беспористыми. [c.219]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

Соли трехвалентного хрома могут быть окислены до бихроматов в кислой среде сильными окислителями, окислительный потенциал которых больше 1,36 в. Такими окислителями являются персульфат-ион ЗзОГ и перманганат-ион МпО, . Для окисления соединений хрома в щелочной среде до хроматов могут применяться менее сильные окислители (хлор, бром, перекись водорода и др.), окислительный потенциал которых больше 0,12 в. [c.105]

Однако опыты показали, что при введении в реактор уксусного альдегида потенциал в реакторе быстро снижался ниже заданной величины. Реле срабатывало и в реактор автоматически вводился раствор шестивалентного хрома, поднимавший потенциал электрода до заданной па потенциометре величины. Отсюда следует, что скорость образования хрома с промежуточной валентностью мала, а скорость исчезновения так велика, что окислительно-восстановительный потенциал понижался ниже заданной величины. Скорость реакции определяется медленной стадией процесса, т. е. скоростью взаимодействия шестивалентного хрома с уксусным альдегидом. [c.137]

Значение о относится не к элементу, а к определенной системе, т. е. к определенной реакции изменения валентности. Поэтому для элементов, которые существуют более чем в двух валентных формах, имеется несколько значений потенциала. Так, например (см. рис. 85), для изменения валентности хрома от 6 до 3 (переход СггО в Сг в кислой среде) характерна величина нормального потенциала п = -Ь 1,36 в. Для изменения валентности хрома от 3 до 2 (т. е. для равновесия Сг +е = (2г +) значение окислительного потенциала равно = —0,41 в. Нельзя также говорить, например, [c.345]

Другим фактором, изменяющим положение некоторых металлов в ряду напряжений, является их склонность к образованию специфических поверхностных пленок, особенно в Окислительных средах. Эти пленки сдвигают измеряемый потенциал в положительную сторону. В таком случае говорят, что металл запассивирован (см. гл. 5). Так, хром, находящийся в ряду на- [c.40]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

Получейные данные показывают, что мешающее влияние многих элементов при восстановлении урана(У1) в фосфорнокислотных растворах значительно меньше, чем в сернокислотнь1Х (см. табл. 5). Уменьшение мешающего влияния некоторых элементов (медь, титан, ванадий, хром, кобальт) в фосфорнокислотных растворах объясняется тем, что они значительно сильнее маскируются фосфорной кислотой, чем серной. Однако имеются элементы, мешающее влияние которых в фосфорнокислотных растворах больше, чем в сернокислотных (например, железо и вольфрам). Для вольфрама(У1) это связано с повышением его окислительного потенциала в фосфорнокислотной среде, поскольку он в условиях восстановления урана(У1) также восстанавливается с образованием продуктов, реагирующих с ванадатом аммония. [c.80]

Экстракционную хроматографию на колонках, заполненных Д2ЭГФК, применяли для решения некоторых интересных теоретических вопросов и практических задач химии трансплутониевых элементов. Менделевий отделяли от эйнштейния (III) и фермия (III) на колонке с Д2ЭГФК в присутствии восстановителей (цинковой амальгамы или 0,6 М раствора двухвалентного хрома) на основе экстракционно-хроматографических данных найдено, что в такой системе менделевий находится в двухвалентном состоянии [121]. Для определения окислительного потенциала системы Мо(П)/Мо(111)+е изучали способность Но.(П) и N0(111) сорбироваться из разбавленных растворов кислот в присутств ии [c.287]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

Растворы двухвалентного хрома вследствие очень низкого окислительного потенциала позволяют определять ряд элементов (nanpHMep, титан), которые не удается определить титрованием растворами других восстановителей. [c.9]

Поскольку в сильно кислых растворах окислительный потенциал Se /Se на —0,3 в выше окислительного потенциала Те /Те, то возможно последовательно определять селен и теллур в одном растворе титрованием раствором соли двухвалентного хрома [136]. Первый скачок потенциала соответствует окончанию восстановления четырехвалентного селена до элементарного состояния, а второй — окончанию восстановления четырехвалентного те.ллура до элементарного состояния.Так как Те восстанавливается более быстро, чем Se , то при добавлении раствора двухвалентного хрома появляется исчезающий осадок элементарного теллура на стадии восстановления селена, и равновесие достигается после восстановления четырехвалентного селена элементарным теллуром. [c.85]

В аналитической химии большую роль играют реакции окисления ванадием (У) органических веществ, сопровождающиеся образованием окрашенных продуктов реакции. Проведению этих реакций мешают как достаточно энергичные восстановители, так и окислители, особеа-но хром (У1), окислительный потенциал которого очень близок в данных условиях, к потенциалу ванадия (У). Помехи со стороны хрома (У1) устраняют восстановление его до трёхвалентного состояния. [c.13]

Экспериментальные кривые частных зависимостей окислительного потенциала от pH для систем Fe (П1)—Fe (И) и Fe (П1)— Fe (П)—Сг (III) в водных растворах уксусной кислоты (рис. V.21) тгоказЕГваиуг, что доШвление хрома (Hi при pH уменьшает окислительный потенциал. Обычно это обусловлено либо связыванием в комплекс окисленной формы, либо с ее восстановлением. Большое различие в стандартных окислительных потенциалах (фрез+/ре + — 0,771 В, Фсг +/Сг2+ = —0,41 В и фСгг07/Сг + = 1,33 в [c.202]

На кривых частной зависимости ф = / (рСм) (рис. У.22, а) выделяется прямолинейный участок с угловым коэффициентом 2/30, когда См С = С. Так как ядерность железа найдена, равной 1, то, согласно уравнению (У.Вб), /т = 7з- Следовательно, доминирующая форма гетерополиядерного комплекса двухъядерна по хрому, а ацетатный комплекс Сг (III) является трехъядерным. В очень разбавленных по Сг (III) растворах (С См) на кривых появляется линейный участок с нулевым наклоном этому участку соответствует значение окислительного потенциала системыРе (III) — Ге (II) в отсутствие хрома (на рис. .22, а отмечено знаком Д). Между линейными участками с угловыми коэффициентами О и находится участок небольшой протяженности, угловой коэффициент 202 [c.202]

Поскольку равновесие реакций (Х.5) и (Х.6) сильно смещено вправо, то при условии [Fe (П1)] < [Сг(Н20)в]р практически все трехвалентное железо находится в гетерополиядерном комплексе. Последнее и приводит к появлению столь сильных эффектов в величине окислительного потенциала, наблюдаемых после внесения в раствор гексааквакомплексов трехвалентного хрома. [c.300]

В количественном анализе используют восстановительные свойства некоторых катионитов, например сульфоугля. Сульфо-уголь восстанавливает трехвалентное железо до двухвалентного, шестивалентный молибден до пятивалентного, бихромат-ионы до И0НОВ трехвалентного хрома. Нормальный окислительный потенциал сульфоугля должен быть порядка 0,2 — 0,3 вольта. Колонка сульфоугля заменяет в подобных случаях редуктор Джомса . [c.118]

Соли трехвалентного хрома могут быть окислены до бихроматов в кислой среде сильными окислителями, окислительный потенциал которых больше 1,36 б. Такими окислителями являются персульфат-ион — и перманганат-ион MnOi. Для окисления хрома в щелочной среде могут применяться более слабые окислители хлор, бром, перекись водорода и др., окислительные потенциалы которых больше — 0,12 б. Процесс окисления трехвалентного хрома в соединения шестивалентного хрома сопровождается изменением окраски раствора зеленые или сине-фиолетовые растворы трехвалентного хрома приобретают желтую окраску (цвет СгО ) или оранжево-красную (цвет СгаО ). [c.113]

Стационарный потенциал хрома только в условиях непрерывной зачистки поверхности под раствором или в результате непосредственного активирования поверхности катодной поляризацией при коррозии с выделением водорода не в окислительных кислотах может иметь заметно отрицательное значение, приближающееся к равновесному потенциалу хрома. В обычных же условиях стационарный потенциал хрома значительно положительнее равновесного и сильно зависит от соотношений пассивирующих и активирующих факторов в растворе. Например, в аэрированном 0,5 N растворе Na l он равен —0,11 в, заметно смещаясь в положительную сторону при перемешивании и в отрицательную при катодной поляризации поверхности, В растворе окислителей хром имеет сильно положительный потенциал, приближающийся к окислительновосстановительному потенциалу дант.ой среды. Так, например, в 1 N иотной кислоте хром имеет потенциал около +0,42 в. [c.562]

Растворение металла по химическому механизму необходимо учитывать не только при разложении амальгам щелочных и щелочноземельных металлов. Растворение железа, хрома и хромистых сталей, марганца в кислых растворах частично протекает по химическому механизму, особенно при повышенных температурах (Я. М. Колотыр-кин и сотр.). Необходимым условием химического механизма является хемосорбция окислительного компонента раствора, при которой в определенных условиях реакция растворения металла может происходить и без освобождения электронов непосредственно в одном акте с реакцией восстановления. При растворении металла по химическому механизму можно в первом приближении ожидать отсутствия зависимости между скоростью растворения и потенциалом. Кроме того, важным признаком химического механизма является несоответствие между скоростью растворения и величиной анодного тока, пропускаемого через электрод скорость растворения, найденная, например, аналитическим методом, оказывается больше,чем соответствующая пропускаемому току. На рис. 186 показаны поляризационные кривые, измеренные на стали в растворе серной кислоты, и полученная аналитически зависимость скорости растворения той же стали от потенциала. Скорость растворения стали значительно превосходит ожидаемую из величин анодного тока и не зависит от потенциала. Это указывает на химический механизм растворения хромистой стали в серной кислоте при повышенных температурах. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология