Кристаллизация из пара

Кристаллизация из пара через слой жидкости. Исследования кинетики роста НК и пленок с одновременным использованием газовой и жидкой фаз немногочисленны. Все они в основном сводятся к выявлению лимитирующих стадий процесса, к экспериментальному определению зависимости вида V (ЬТ). Так, например, при осаждении германия через слой расплавленного раствора германия в олове оказалось, что лимитирующей стадией являются процессы на границе расплав—кристалл и что скорость роста пленки пропорциональна 8Ту. Следовательно, вероятнее всего здесь реализуется дислокационный механизм. [c.485]

ЭЛЕКТРОКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, образование и рост кристаллов в объеме р-ра (расплава) или на пов-сти электрода в результате протекания электрохим. р-ции. Является фазовым переходом I рода. Имеет много общего с кристаллизацией из пара и р-ра, но в отличие от этого процесса в условиях Э. происходит акт переноса заряда, к-рый предшествует встраиванию атомов в места роста кристаллов или протекает одновременно с ним. [c.430]

Простая сублимация, включающая диффузию пара к конденсирующей поверхности при атмосферном давлении, ограничивается веществами, имеющими относительно высокое давление пара. Для того чтобы произошла непосредственная кристаллизация из пара, температура и давление конденсирующей поверхности должны лежать ниже температуры и давления в тройной точке. [c.514]

Кристаллизация из пара дает два вида кристаллов (Робертсон [62]) очень длинные усы (рис. 19, а) или полные призмы, также вытянутые параллельно оси третьего порядка (рис. 19, б). Можно считать, что призмы представляют нормальный габитус. В этих кристаллах дислокации, по-видимому, появляются во всех направлениях. В усах присутствуют только дислокации, которые параллельны осям третьего порядка. Усы очень гибки, что также указывает на довольно низкую плотность дислокаций. Рис. 19, в иллюстрирует гибкость ус завязан в узел и сфотографирован в поляризованном свете. [c.354]

В зависимости от того, как совершается переход от одного агрегатного состояния к другому, фазовые превращения можно разделить на две группы. К первой из них относятся плавление и сублимация, ко второй—испарение, кристаллизация из жидкости, конденсация и кристаллизация из пара. Для фазовых превращений первой группы характерно отсутствие явлений метастабильности нельзя, например, перегреть твердое тело выше температуры его плавления. Напротив, фазовые превращения второй группы сопровождаются обычно явлениями перегрева или переохлаждения и реализацией метастабильного состояния. [c.427]

Можно хотя бы мысленно представить себе, что с понижением температуры для всех молекул жидкости одинаково, постепенно и непрерывно устанавливается дальний порядок с дальнейшим переходом в кристаллическое состояние. Подобный же процесс можно представить себе и для кристаллизации из пара или из раствора. [c.362]

Но для процесса возгонки или кристаллизации из пара Кр=Р/Р , откуда [c.250]

Рост кристаллов облегчается присутствием свободных мест (дырок) на ступенях, возникающих на поверхностях с низким индексом. Когда такие ступени и центры являются результатом винтовой дислокации, то они будут все время повторяться. Напротив, ступени будут временными на поверхностях с высоким индексом раздробленных кристаллов, так как процесс осаждения и сглаживающий рост оставляют только поверхности с низким индексом. В случае совершенного кристалла, ограниченного совершенными поверхностями с низким индексом, рост может происходить только на ступенях, образованных при помощи зародыша поверхности Фоль-мера 2, и каждая новая плоскость решетки потребует по крайней мере появления одного поверхностного зародыша. Пересыщение, необходимое для образования поверхностных зародышей, часто (в сравнительной шкале времени) больше, чем нужно для отложения соли на ступеньках. Обычно эта раз-, ница максимальна при кристаллизации из пара, меньше — из раствора, и минимальна — из расплава. Таким образом, при благоприятных условиях образование зародыша Фольмера может быть более важным, чем рост с винтовыми дислокациями, например, при кристаллизации из расплава в условиях высокого переохлаждения. [c.82]

Образование вещества, имеющего несколько полиморфных модификаций, протекает при кристаллизации из пара, раствора, расплава, при термическом разложении двух веществ ступенчато, причем сначала образуется менее устойчивая в данных условиях модификация, которая затем превращается в более устойчивую (правило ступеней Оствальда). Например, при конденсации пара фосфора вначале образуется белая неустойчивая модификация, которая в обычных условиях медленно, а при нагревании быстрее переходит в красную модификацию. [c.109]

Точечная электронограмма образуется при съемке монокристальных объектов на просвет и на отражение . Монокристальные пленочные образцы, как правило, возникают при кристаллизации из пара на подо- [c.243]

ЭЛЕКТРОКРИСТАЛЛИЗАЦИЯ, переход в-ва из ионизиров. состояния в р-ре или расплаве в кристаллическое в результате электрохим. р-ции. Лежит в основе всех процессов электроосаждения металлов, а также формирования слоев оксидов и труднорастворимых соед. на аиоде (напр., при образовании электролитич. защитно-декоративных покрытий, в произ-ве хпм. источников тока). Отличается от обычной кристаллизации из пара или р-ра тем, что построе-ншо кристаллич. структуры предшествует перенос заряда с электрода на ион или оба этн акта протекают одновременно. Возникновение зародышей новой фазы при Э. требует определ. пересыщения, к-рое определяется перенапряжением на электроде. Чем выше перенапряжение, тем большее число зародышей возникает в единицу времени на данной площади. Зародыши разрастаются в результате послойного роста граней. Процесс может идти с образованием двумерных зародышей илн по закону слоисто-спирального роста на винтовых дислокациях (см. Рост кристаллов). В результате линейного роста кристаллов происходит их слияние с образованием сплошного слоя электролитич. покрытия. [c.698]

Каждая снежинка представляет собой монокристалл, который имеет ветвистую форму в виде шести лучей, выходящих из центрального ядра и затем ветвящихся снова и снова. Некоторые фотографии снежинок, выполненные Бентли и Хамфрисом, показаны на рис. 14 (Банн, 1970), откуда видно, что все снежинки представляют собой вариации на тему гексагональной симметрии. Причину, по которой при кристаллизации из паров образуются сложные ветвистые — дендритные формы вместо полиэдрических, в течение многих лет выяснял У. Мезон (Банн, 1970). Он изучал рост ледяных кристаллов при разных температурах и различных плотностях пара и нашел, что образованию красивых ветвистых форм способствуют высокие пресыщения пара, т. е. высокие скорости конденсации, которые характе- [c.50]

Наибольший интерес представляют монокристаллы, ограниченные плоскими гранями. Эти кристаллы могут быть получены кристаллизацией из пара, из раствора или из расплава. Форму кристаллов описывают при помощи двух понятий габитус и комбинация кристаллографических форм ( по-немецки трахт ). [c.325]

Согласно Фольмеру [78], Странскому и Каишеву [68], Беккеру и Дёрингу [77] теория роста кристаллов требует, чтобы каждая новая плоскость решетки растущей сингулярной поверхности начиналась с формирования зародыша в виде двумерного островка (см. раздел ,1,Д). При кристаллизации из пара такой механизм требовал бы такой степени пересыщения, которая намного больше, чем необходимо в действительности. Эго противоречие было разрешено с помощью блестящего положения Франка 23] о том, что винтовые дислокации должны приводить к образованию на сингулярной поверхности неисчезающей ступени, на которую могут непрерывно пристраиваться молекулы, формируя решетку. Идея Франка оказалась очень плодотворной при разрешении многих проблем роста кристаллов и позволила получить новые данные. Для целей настоящей работы является достаточным указать на то, что теория Франка облегчила понимание структуры растущей поверхности органического вещества. [c.384]

КОНДЕНСАЦИЯ — переход вещества из газообразного (парообразного) состояния в жидкое или твердое. К. происходит при изотермич. сжатии газа (пара), ох. мждепни его при постоянном давлении или таком одновременном, изменении его давления и теми-ры, что они достигают значений, нри к-рых конденсированная фаза более устойчива. Если при этом давление и темп-ра выше их значений в тройной точке данного вещества, оно переходит из газообразного состояния в жидкое (сжижение), если же давление и температура ниже, чем в тройной точке, то вещество переходит из газообразного состояния в твердое, шнуя жидкое (кристаллизация из паров). В зависимости от ус.ловий К. (естестБснные, в промышленных аппаратах и т. п.) конденсированная фаза может образовываться в объеме пара или на поверхности более холодного тела, с к-рым соприкасается пар. [c.341]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса возгонки (сублимации)—очистки, выделения или разделения твердых веществ путем перевода их в парообразное состояние при нагревании с последующей кристаллизацией из паров. Подготовка сырья, загрузка в реакционный аппарат, подогрев, возгонка, конденсация, освобождение аппарата (слив в формы, выгрузка из форм), взвешивание, упаковка или передача продукта на следующую технологическую операцию, чистка аппаратов. Регулирование процесса по показаниям контрольно-измерительных приборов и результатам анализов. Отбор проб для контроля. Выявление и устранение неисправностей в работе оборудования и коммуникаций. Пуск, остановка оборудования. Обслуживание сублиматоров, конденсаторов, мельниц, шламоразделителей, сборников, насосов, топок, коммуникаций, контрольно-измерительных приборов и другого оборудования. Учет сырья и количества полученной продук-18 [c.18]

Метастабильные модификации в монотропных системах обычно получаются относительно легко, однако, чтобы предотвратить установление термодинамического равновесия, необходимо работать быстро и с малыми количествами. В общем случае метастабильная модификация (как в энантио-тропной, так и в монотропной системах) может быть получена или достижением высокой степени пересыщения в парообразном или растворенном состоянии, или же переохлаждением в расплавленном состоянии. При этом общей целью является подбор условий, при которых метастабильная модификация может закристаллизоваться до того, как появятся кристаллы стабильной модификации. Так как метастабильная модификация всегда более растворима, более летуча и имеет более низкую точку плавления, для ее кристаллизации из пара, расплава или раствора необходимо переохлаждение. Система должна быть переохлаждена до температуры, лежащей ниже точки плавления метастабильной модификации одновременно необходимо предотвращать кристаллизацию более стабильной модификации или модификаций. Например, можно получить любую из четырех кристаллических модификаций НМХ из одного и того же растворителя при температурах, лежащих в интервале стабильности НМХ (I). Это достигается быстрым переохлаждением раствора чем быстрее будет переохлаждаться раствор, тем более нестабильную модификацию можно получить. Скорость охлаждения можно легко регулировать, изменяя объем раствора, так как малый объем может охлаждаться очень быстро. [c.441]

Наиболее разработанная к началу 60-х годов точка зрения на превращения в твердой фазе основывалась на применении основных положений теории конденсации и кристаллизации из паров или разбавленных растворов [4—8]. В зтих случаях, как известно, рост области новой фазы при превращении в однокомпонентной системе рассматривается как стохастический процесс, в ходе которого система эволюционирует через цепь метастабильных состояний, соответствующих изменению числа частиц [c.345]

Выводы теории кристаллизации из пара или раствора непосредственно используются для описания превращений в твердом теле в теории паровой щели [9, 10]. Предполагается, что исходная фаза и новая разделены микроскопической щелью и развитие превращения происходит в результате испарения атомов из исходной фазы и конденсации на поверхности растущего кристалла. В щели устанавливается стационарное состояние паровой фазы, через обмен с которой происходит превращение между твердыми фазами. Это подтверждается близостью энергии активации роста и энергии сублимации исходной фазы для некоторых молекулярных кристаллов [10]. При кинематическом рассмотрении роста через паровую фазу может быть использован весь опыт изучения поверхностных процессов при росте кристаллов из неконденсированпой фазы [11, 12]. В частности, уже в последнее время один из таких вариантов паровой теории, учитывающий развитие поверхностного рельефа, был предложен для описания роста зерен при рекристаллизации, причем расчетная модель, по мнению автора теории, подкрепляется прямыми электронно-микроскопическими наблюдениями над характером и движением ступеней на межзеренных границах [13]. Если отвлечься от слишком буквального использования конкретных положений теории конденсации в кинетических расчетах паровой теории, модель щели можно рассматривать как описание одного из мыслимых предельных случаев превращения в твердом теле — случая полного нарушения контакта между фазами. Но ввиду малой точности определения кинетических па- [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология