Амины винилацетиленовые

В результате изучения условий образования перекисных соединений, винилацетиленовых соединений и их смесей, образующихся в процессе полимеризации ацетилена, был подобран ряд эффективных ингибиторов (полифенолы, ароматические амины и др.), которые необходимо вводить на всех стадиях процесса [4, 5]. Разработаны также методы разложения перекисей, постепенно накапливающихся в смолах на поверхности реакторов и других аппаратов. [c.711]

Сообщение 181. Гидратация винилацетиленовых аминов [67] [c.273]

С целью получения новых винилацетиленовых мономеров проведены реакции глицидилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола со спиртами, вторичными аминами, хлористым водородом, кетонами, а также с тиомочевиной для замены эпоксидного кислорода серой [7]. Полученные таким путем винилацетиленовые соединения могут служить исходными мономерами для синтеза новых полимеров и сополимеров со смешанными функциями. [c.342]

Так были синтезированы моно- и дикарбоновые кислоты, амино-и оксикислоты й их производные диацетиленового и винилацетиленового рядов. В качестве бромпроизводной компоненты могут быть использованы все приведенные в схеме функциональные производные. [c.223]

Винилацетиленовые амины в отличие от предельных аминов, обладают большей стабильностью к электронному удару [440]. Повышенная устойчивость -связи по сравнению с а-связью объяснялась сопряжением неспаренного электрона азота с непредельными связями заместителя. Масс-спектры енаминов рассмотрены в работах [441]. [c.197]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Перегруппировка пропаргилалюминийгалогенидов (под действием амида натрия) или Н-пропаргиламида масляной кислоты (при действии диэтиламина в присутствии СоСЦ) также приводят к алленовым производным. Интересная последовательность изомеризации в алленовую и кумуленовую системы наблюдалась для винилацетиленовых аминов [c.105]

Эти данные позволяют считать, что при взаимодействии вторичных аминов с 4-этоксигексии-5-оном-2 (I) протекают две независимые реакции. Одна из них, приводящая к аминокетонам II, состоит в отщеплении спирта с последующим присоедипепием амина к образующемуся винилацетиленовому кетону [c.36]

Б настоящее время одной из основных задач органической химии является создание новых методов синтеза и изучение способов рационального использования химического сырья. На выбор способов получения синтетических веществ сильно влияет доступность исходного сырья. Известно, что для органического синтеза одним из универсальных и доступных видов сырья является ацетилен. Поэтому целью настоящего исследования является поиск новых возможностей синтеза гетероциклических соединений на базе ацетилена и его производных. Данная работа посвящена синтезу и превращениям таких винилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приведет к получению новых ранее неизвестных замещенных дивинилкетонов. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны гладко циклизуются с образованием ранее неизвестных шестичленных гетероциклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. Среди этих соединений особый интерес представляют 4-пиперидсны, так как пиперидиновое кольцо содержат многие природные активные соединения и синтетические лекарственные препараты, которые нашли широкое применение в клинической практике. [c.153]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

При гидролизе простых виниловых эфиров образуется ацетальдегид, а из него легко получается уксусная кислота, что может служить методом промышленного приготовления обоих веществ. При высокой температуре под действием щелочи к ацетилену присоединяются с образованием различных виниловых соединений алкоголи, гликоли, глицерин, фенолы, тноспир-ты, амины. Исключительное значение, особегпю в советское время, приобрели винилацетиленовые карбинолы и многочисленные их производные. Работы в этой области связаны с именем талантливого ученика А. Е. Фаворского, академика И. Н. Назарова [117]. Ряд отраслей химической и химико-фармацевтической промышленности (пластические массы, синтетический каучук, универсальные клеящие вещества, производство биологически активных смол-бальзамов и др.) в наше время широко использует открытия А. Е. Фаворского п его учеников в области химии ацетилена. Без преувеличения можно сказать, что химия ацетилена была обогащена идеями и достижениями школы А. Е. Фаворского в такой степенп, I какой не обогащалась никем другим. [c.101]

Ж162. Изучение реакции присоединения аминов к винилацетиленовым карбинолам методом газо-жидкостной хроматографии. [c.227]

Винилэтилацетилен образует с диалкиламидами лития алленовые амины с выходом 45—55% и димер с выходом не более 10% [153]. Наиболее вероятно, что димеры образуются в результате присоединения к винилалкилацетиленам продуктов их металлирования с перемещением кратных связей. Диалкиламиды лития получают действием соответствующих аминов (0,5—0,7 моля) на эфирные растворы метиллития или этиллития (0,5—0,6 моля). При добавлении к этим растворам винилацетиленовых углеводородов (0,25 моля) протекает энергичная реакция (повышение температуры). После-стояния в течение 1—24 час. (винилэтилацетилен 1—2 часа, а другие винилацетилено-вые углеводороды 12—24 часа) обрабатывают водой, сушат окисью алюминия и перегоняют сначала при обычном давлении, затем в вакууме [153]. [c.349]

Подобно винилацетиленовым углеводородам, диалкиламиды лития присоединяются-на холоду к 1-триметилсилилбутен-3-ину-1 при обработке водой происходит расщепление-первичного продукта присоединения с образованием амина и гексаметилсилоксана. В реакции с диэтиламидом лития получают смесь ацетиленового и алленового кремнийсодержащих аминов (1 1) [158] [c.349]