Таллий арилы

Трехвалентный таллий, в отличие от одновалентного, способен давать с комплексоном III довольно прочное соединение H[T1Y]-H20 [445, 791] аналогичные соединения дают также 1пЗ+, 6а +, АР+. [c.40]

Только с оловом (тоже ар-металл) алюминий дает на диаграмме состояния простую эвтектику. Алюминий не взаимодействует с натрием и собственно щелочными металлами, а также с таллием, свинцом и висмутом. [c.337]

Для окисления фенолов часто используют хромовую кислоту, но она дает более низкие выходы, чем соль Фреми, если фенол не имеет ара-заместителя [12]. Трифторацетат таллия также дает превосходные выходы с п-хлор и п-грег-бутилфенолами, но область применения этого реагента еще полностью не исследована [13]. Из одноэлектронных окислителей наиболее примечательным является карбонат серебра на целите [14], который окисляет фенолы в протяженные хиноны, вероятно по механизму радикаль-ной димеризации [уравнение (3)]. [c.835]

Таллия(111) трифторацетат — арены синтез [c.536]

Присутствие до 250 мг NH4+, Ы+, К+, Са +, Mg2+, 5г2+, Ва +, Ве2+, АР+, 1пЗ+, Оа + в 50 мл раствора не мешает обнаружению таллия. [c.35]

И. А, Блю м. Экстракционно-фотометрические методы определения таллия с арил- [c.223]

Таллий и свинец, кристаллизующиеся в плотной кубической решетке, а также индий, структура которого очень напоминает плотную кубическую решетку, примечательны своими необычно большими атомными радиусами но сравнению с радиусами соседних металлов в периодической таблице. Очевидно, причина этого заключается в неполной ионизации 1п+, Т1+ и вместо 1п +, ТР+ и РЬ +. Склонность пары 5-электронов этих металлов не отрываться обсуждалась выше (стр. 543). Низкая температура плавления и необычная структура ртути также обусловлены наличием неионизированной пары -электронов. Алюминий тоже имеет необычно большой радиус (1,43 А вычисленный радиус равен 1,35 А), что также приписывается неполной ионизации атомов в решетке (А1+ вместо АР+). Этим можно объяснить и температуру плавления алюминия, которая всего на 8° выше, чем у магния, что находится в противоречии с соседними элементами в периодической таблице [c.581]

Алкиларилкетоны можно превратить в производные арил-уксусной кислоты и другим путем. Реакция заключается в обработке субстрата либо нитратом серебра и иодом или бромом [640], либо нитратом таллия, МеОН и триметилортоформиатом, адсорбированным на кислой глине К-Ю [641]. [c.340]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

IX Au а, ,, 196,9665 золото 1 Не а 200,5, 2 РТУТЬ ,5 Т1 ар 2 ТАЛЛИЙ 1 РЬ И 2 гo7 5 СВИНЕЦ 1 Bi И, 208.9804 1 6в 2 ВИСМУТ 15 Ро к (209) 5р полоний /. А1 в 5 1210) 5 АСТАТ 86 -j Rn , 6 i 21 8 Sd 2 РАЛОН [c.433]

Справедливость механизма, изображенного на схеме (34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного С. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолизацию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1,2-миграцией арила. Метанолиз связи углерод—таллий в интермедиате (65) ведет к побочному образованию метоксикетонов это направление реакции, при котором а-углеродный атом может иметь характер кар- [c.798]

Таллия (III) трифторацетат — трифторуксусная кислота арены 1, 345 Таллия (III) хлорид десульфинилирование [c.536]

KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

ЛИЙ имеет три внешних электрона — два на 4х-орбитали и один на Ар-орбитали. Родственные им элементы также имеют один, два или три электрона во внешней оболочке. Оболочка, предшествующая внешней, во всех случаях содержит 18 электронов для меди, цинка и галлия это М-оболоч-ка, для серебра, кадмия и индия — iV-оболочка, для золота, ртути и таллия — 0-оболочка. Эта оболочка называется восемнадцатиэлектронной оболочкой. [c.613]

Этот путь имеет формальное сходство с элиминированием РЬХг из RPbXs и Т1Х из RTlXj. Существенное отличие состоит в том, что свинец и таллий при этом понижают свою валентность. На этом основан, между прочим, предложенный недавно метод синтеза арил-иод идов . [c.310]

Третья группа. Для элементов подгруппы бора (за исклю чением таллия) характерна степень окисления +3. Последней соответствуют соединения Э (ОН)3. Происходит дальнейшее ослабление (от I группы к И, от П к 1П) основных свойств. Если ЬЮН—основание, а Ве(ОН)г — амфотерное соединение, то В(ОН)з — кислота. Таким образом, при переходе к третьей группе мы впервые встречаемся с элементом, образующим кислоту (этим бор отличается и от всех элементов П1 группы), и с изополикислотами, которые также характерны для бора. В соответствии с увеличением радиусов ионов элементов в ряду А1(0Н)з— Т1(0Н)з происходит усиление основных свойств. Если Оа(ОН)з отличается практически одинаковой степенью диссоциации с отщеплением ионов ОН и Н+, то у 1п(ОН)з несколько (преобладают основные свойства, а у Т1(ОН)з амфотерные свойства выражены очень слабо. Обращает на себя внимание очень медленное уоиление основных свойств в этом ряду соединений. Это объясняется тем, что если атомы элементов третьей главной подгруппы являются электронными аналогами (их внешний электронный слой имеет строение з р), то ионы В + и АР+ сильно отличаются от Оа +, 1п + и Т1 + (поэтому-то часто их объединяют в отдельную подгруппу — подгрушту галлия). Первые имеют наружные оболочки атомов благородных газов, а вторые—18-электронные оболочки, содержащие 10 -электронов. Вследствие этого увеличение радиусов ионов после алюминия становится менее значительным, что и приводит к медленному усилению основного характера соединений. Здесь, так же как и в предыдущей группе, наблюдается диагональное сходство амфотерные гидроксиды А1 и Ве близки по свойствам. [c.97]

Осаждение иодидом калия. Осаждением иодидом можно отделить таллий от других катионов d , Zп +, Fe +, СгЗ+, АР+, Мп2+, Со2+, Ni +, Ва2+, 8г2+, Са +, Mg +, щелочных металлов, а также от Hg + и Bis+ [52, 900]. Вместе с T1J в осадке могут быть AgJ, PbJ2 и U2J2 от последнего можно частично освободиться промыванием аммиаком. В присутствии комплексона И таллий в виде иодида можно отделить от других катионов (кроме серебра) [174а]. [c.65]

Состав двойных солей арилдиазонийхлоридов с треххлористым висмутом и треххлористым таллием зависит от природы аро- [c.79]

IV. К этой группе относятся определения всех веществ, которые недоступны или труднодоступны прямому комплексономет-рическому титрованию. Например, ионы серебра и таллия (I) можно, используя амальгаму цинка или кадмия, обменять на легко титруемые Zn или d - . Подобным же способом титруют многие восстанавливающиеся органические соединения, например нитросоединения, а также восстанавливающиеся анионы, например ар-сенат- или хромат-ионы. [c.131]

Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадлшя, таллия, олова,свинца,трехвалентной сурьмы,ароматические, и алифатические соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил [c.90]

Эти реакции довольно легко протекают для галоидозамещенных арил- орных кислот и хлористого и бромистого таллия, и чрезвычайно трудно анизилборпой кислотой повидимому, в этом случае имеет место образо-иание комплексного соединения галоидного таллия с анизилборпой кис-.ютой, имеющей в своей молекуле эфирную группу образование такого типа комплексов с эфирами вообще является характерным для галоидных соединений таллия [4. [c.781]

Триалкил-И триарилталлиевые производные могут быть получены также из литийорганических соединений, галогенидов одновалентного таллия и галоидного алкила (либо арила) [c.415]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Роль арена (т. е. ароматического ядра) может играть и циклопентадиенил-анион, обладающий ароматическими свойствами (см. кн. I, стр. 548 и кн. II, стр. 493)- В некоторых случаях вытеснение окиси углерода циклопентадиенил ом совершается непосредственно при действии циклопентадиена на карбонил металла и может привести к полному замещению всей окиси углерода с образованием сэндвича — дициклопентадиенилме-талла [c.469]

Сильно основной характер гидроокиси таллия(1) соответствует общему правилу, что окислы и гидроокиси, отвечающие низшим степеням окисления элементов, всегда имеют более основной (или менее кислый) характер, чем соответствующие высшим степеням окисления. Уменьшение кислотных свойств при переходе от борного ангидрида к окиси алюминия и связанное с этим увеличение основного характера объясняются теми же причинами, что и возрастание основного характера при переходе от гидроокиси лития к гидроокиси цезия и от гидроокиси бериллия к гидроокиси бария. Ионы элементов главной подгруппы III группы с зарядом 3+ в своих гидроокисях сильно притягивают ионы кислорода и сравнительно столь же сильно отталкивают ионы водорода. Притяжение ионов водорода к ионам содержащего кислород остатка сильно ослабляется, если центр положительного трехзарядного иона расположен сравнительно близко к иону И. Это и происходит в том случае, если объем центрального иона невелик. Благодаря этому у гидроокиси, образованной ионом с наименьшим в данной подгруппе объемом, а именно у гидроокиси бора, ионы Н отщепляются значительно легче, чем ионы ОН. Отталкивающим действием трехзарядного положительного иона бора на ионы водорода объясняется также неспособность бора к существованию в водном растворе в виде свободного положительного иона. Так называемые элементарные ионы в действительности всегда существуют в водных растворах в гидратированной форме (гидраты ионов). Подобный гидрат, например [М111(ОН2)зГ , в случае бора тотчас же распался бы на В(ОН)з борную кислоту) и 3 иона Н . Радиус иона АР+ значительно больше, чем иона В , поэтому [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология