Висмут, алифатические соединения

Алифатические соединения сурьмы и висмута 181 [c.181]

Количественная обработка экспериментальных данных по адсорбции алифатических соединений на висмуте показала, что в большинстве случаев модель двух параллельных конденсаторов и изотерма Фрумкина удовлетворительно описывают ад- [c.131]

Сопоставление найденных на висмуте адсорбционных параметров с соответствующими величинами для ртутного электрода [76] показывает, что ориентация органических молекул в адсорбционном слое при 0 = 1 является на висмуте более вертикальной, чем на ртути. Вторым существенным различием адсорбционного поведения алифатических соединений на этих двух металлах является более слабая адсорбция высших членов гомологического ряда и более сильная адсорбция его низших членов на висмуте. Этот эффект проявляется особенно ясно при адсорбции спиртов и жирных кислот. Так, например, если зависимость —AGa жирных кислот от длины углеводородного радикала для кислот Сз—Се является линейной, то для более низких членов ряда (пропионовая и уксусная кислоты) линейная зависимость нарушается [75]. Такой же эффект имеет место и в случае адсорбции алифатических спиртов [18, 51, 79]. Эти закономерности обусловлены значительным усилением специфического взаимодействия функциональной группы (ОН, СООН) с поверхностью висмута по мере сокращения длины углеводородной цепи. [c.133]

Аналогичная закономерность наблюдается и в случае некоторых солей карбоновых кислот. Известно, что соли висмута,марганца, свинца, меди и некоторых других тяжелых металлов многих высших алифатических и алициклических кислот растворимы в таких гидрофобных растворителях, как эфир, бензол, растительные масла, тогда как соответствующие соли низших алифатических кислот, приближающиеся по своим свойствам к неорганическим соединениям ионного характера, в таких растворителях нерастворимы. [c.45]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Емкостные измерения в растворах с добавкой некоторых органических соединений, а также электронографические измерения показали, что поверхность оплавленных висмутовых электродов имеет своеобразную поликристаллическую структуру [8]. При адсорбции на висмуте пиридина [9], некоторых алифатических кетонов [10], сложных эфиров [11] и камфоры [c.101]

Экспериментальные данные показали, что на висмуте закономерности влияния адсорбции изученных соединений на форму С,ф-кривых качественно такие же, как и на ртути (рис. 14). Совпадение С,ф-кривых в растворе органического соединения с кривой емкости фона при достаточно высоких положительных и отрицательных зарядах поверхности свидетельствует о полной десорбции молекул перечисленных веществ с поверхности висмута. Область адсорбции органических соединений алифатического ряда ограничена соответственно катодными и анодными адсорбционно-десорбционными максимумами. Следует отметить, что кроме ртути висмут является единственным металлом, на котором в присутствии изученных соединений можно измерить анодные адсорбционные максимумы. Как уже отмечалось выше, интересным эффектом при адсорбции ряда кетонов (ЦГ, МПК, МБК и ДЭК), сложных эфиров (ПА, БА) и некоторых других соединений [8, 12] является расщепление адсорбционных максимумов на висмуте, что обусловлено кристаллографической неоднородностью оплавленной поверхности висмута. [c.130]

Все испытанные катализаторы могут быть подразделены на 3 группы. К первой группе катализаторов относятся соединения, каталитическая активность которых мало меняется с изменением типа используемого диизоцианата. К этой группе катализаторов могут быть отнесены третичные амины. Вторая группа катализаторов включает соединения двухвалентного олова, свинца, висмута и оловоорганические соединения. Эти катализаторы активируют алифатические диизоцианаты в большей степени, чем толуилендиизоцианат, так что относительная реакционная способность этих диизоцианатов становится примерно одинаковой. Третья группа катализаторов активирует алифатические диизоцианаты значительно сильнее, чем толуилендиизоцианат, так что алифатические изоцианаты становятся более реакционноспособными при взаимодействии с гидроксильными группами, чем толуилендиизоцианат. В эту группу входят соединения цинка, кобальта, железа, четырехвалентного олова, сурьмы и титана. [c.214]

Алкильные производные элементов V группы термически устойчивы, за исключением алифатических соединений висмута (триэтилвисмут разлагается со взрывом при 150°). Особенно устойчив трифенилмышьяк, перегоняющийся при температуре выше 360°. Смешанные металлалкилы типа R2R M получаются в несколько стадий синтезом Гриньяра. Они также устойчивы, опять-таки за исключением алифатических соединений висмута, которые обладают склонностью диспропорционировать с образованием простых алкильных производных. [c.221]

Некоторые из этих соединений очень реакционноспособны, особенно по отношению к кислороду воздуха. Метил- и этилсти-бины и большинство алифатических соединений висмута самопроизвольно воспламеняются. В противоположность другим металлоорганическим соединениям их способность окисляться обусловлена не реакционной способностью связи углерод — металл, а легкостью образования окисей R3MO. Теплоты упомянутых реакций достаточно для того, чтобы вызвать воспламенение. [c.221]

Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадлшя, таллия, олова,свинца,трехвалентной сурьмы,ароматические, и алифатические соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил [c.90]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Для висмута известны только 3 типа пятивалентных соединений Аг В , Аг4В1Х и АгзВ1Х2. Алифатические соединения пятивалентного висмута в литературе не описаны. [c.5]

Природа используемого экстрагента в значительной степени определяет характер химической реакции, лежащей в основе процесса извлечения металлов. Экстрагенты подразделяют обычно на три фуппы, классифицируя их по типу химических реакций. Следует отметить, что природа экстракционных процессов сложна и часто оказывается трудно характеризовать процесс какой-либо одной реакцией. Для извлечения висмута из растворов широко используются все три фуппы экстрагентов нейтральные органические соединения, катионообменные и анионообменные экстрагенты. Закономерности экстракции металлов экстрагентами данных классов подробно рассмотрены в монофафиях [76—82]. Как отмечалось выше, висмут, согласно принципу Пирсона, относится к классу пофаничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. Учитывая положения кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, Петрухин предложил разделить экстрагенты также на жесткие и мягкие [83]. Таким образом, для эффективного извлечения висмута из растворов могут быть использованы экстрагенты с промежуточными свойствами алифатические и ароматические амины, а также мягкие основания серо- и фосфорсодержащие нейтральные соединения, сульфиды, производные тиомочевины, эфиры дитиокислот, тиопроизводные эфиров фосфорорганических кислот и жесткие основания простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, эфиры фосфорорганических кислот, М-окиси, сульфоксиды. [c.65]

Сравнение фотохимической чувствительности около тридцати соединений висмута в фотослоях показало, что наибольшей склонностью к фотолизу обладают оксигалогениды, оксикарбонат и некоторые соли алифатических кислот (тартрат, ацетат, оксалат, цитрат) [311]. Фотолиз усиливается в присутствии паров воды и ионов Ag. Продукты фотолиза обладают высокой стабильностью при хранении. Для остальных малочувствительных к свету соединений висмута продукты фотолиза весьма нестабильны. Предполагают, что ими являются соединения висмута со степенью окисления меньше (III). Химическое усиление основано на резком снижении индукционного периода и увеличении скорости восстановления твердых соединений висмута (III) до металла при действии после облучения ряда водорастворимых восстановителей, особенно редокс-пары Ti(III)/Ti(IV) в кислой среде в присутствии EDTA. В этих условиях наблюдается частичное растворение ионов Bi(III), перешедших в раствор, на поверхности растуших в ходе проявления висмутовых частиц. [c.290]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Известно много типов пятивалентных галогенидов различной степени устойчивости. Данные относительно устойчивости этих соединений суммированы в табл. 5, в которой К и Аг — алифатические и ароматические радикалы соответственно. Классы соединений, полученные при низких температурах, но неустойчивые при комнатной, обозначены буквой Н. Устойчивые соединения обозначены буквой У, а соединения промежуточной устойчивости, разлагающиеся ниже или около 100°, — буквой С. Отсутствующие в табл. 5 соединения висмута, очевидно, очень неустойчивы, так как все попытки получить их приводят к отщеплению органогалогенидов. [c.234]

Соединения типа В2В1В относительно мало доступны, особенно в алифатическом ряду, где выделены только соответствующие алкилперфторалкиль-ные производные висмута. [c.387]

Действие реактива Гриньяра на треххлористый или трехбромистый висмут является одним из основных методов синтеза соединений типа RsBi алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.400]

В ряду алифатических висмуторганических соединений этим методом получены соединения с радикалами нормального строения (от метила до н-амила включительно), а также тривинил- и триаллилвисмут. Что касается висмуторганических соединений с радикалами изостроения или алицикли-ческими радикалами, то попытки синтеза триизобутил- или трициклогексил-висмута не увенчались успехом [1,2]. Более подробно этот вопрос не исследовался (о синтезе триизобутилвисмута из триизобутилалюминия и треххлористого висмута см. стр. 408). [c.400]

Алифатические висмуторганические соединения самовоспламеняются на воздухе. Поэтому их синтез и очистку необходимо проводить в атмосфере сухого инертного газа (в ароматическом ряду это ограничение отпадает). Так, триметилвисмут получают кипячением измельченного треххлористого или трехбромистого висмута с избытком иодистого метилмагния в эфире [3—6]. Продукт отделяют от избытка реактива Гриньяра или отгонкой на масляной бане, нагретой до 230° С (после удаления большей части эфира на водяной бане), или разложением реактива Гриньяра водным раствором хлористого аммония с последующим высушиванием органического слоя сульфатом натрия и перегонкой. Второй способ более удобен для синтеза триметил-висмута. В обоих случаях вещество очищают повторной фракционированной конденсацией при —63° С в высоком вакууме, пока давление паров в трех фракциях не станет одинаковым. Этим путем получен очень чистый триметилвисмут, давление паров которого равно 9,0 и 20,7 мм при 0° и 15° С соответственно [3]. Температура кипения вещества 107° С [6], 110° С [7]. [c.400]

Наряду с реакциями деалкилирования и деарилирования (см. гл. ХЦ1), эти реакции могут служить для получения соединений типа Н2В1Х или ВВ1Х2 (где X = С1 или Вг). Реакцию проводят в среде сухого эфира, в котором хорошо растворяется трехгалоидный висмут, прикомнатнойтемперату-ре. В алифатическом ряду в качестве растворителя иногда применяют ледяную уксусную кислоту. [c.426]

Алифатические висмуторганические соединения лучше всего получать, действуя на трехгалоидный висмут гриньяровым реактивом (Ф. Гейн). Полученный при избытке гриньярова реактива триалкил-висмут затем подвергается действию галоида или Bi ls, причем образуются в зависимости от соотношения реагентов R2Bi l или RBi U. [c.406]

Sb-соли алифатической и а-гидроксикарбоновой кислоты с соединениями германия, гексафторсиликата калыдая, гидразинхлорида кадмия, марганца или цинка, гексаалкокси-дисилана, основного карбоната висмута, тетрафторбората цинка, марганца или свинца, соединения, имеющего связь Sb—О—Ge с соединениями кремния и бора, оксалата титана, титаната германия, циклических или линейных органо-силоксанов, соединения марганца с фосфорным стабилизатором, цитрата сурьмы, оксида титана, покрытого сурьмой [14, 183]. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология