Последовательности гипотеза

Поскольку адсорбция— лишь один из этапов процесса, прежде всего необходимо установить влияние хода адсорбции на скорость этого процесса. Согласно гипотезе Лангмюра — Хиншельвуда, на скорость поверхностной реакции (понимаемой как результат последовательного прохождения адсорбции исходных веществ, химической реакции и десорбции продуктов) решающее влияние оказывает сопротивление химической реакции. В соответствии с этим для каждого реагента устанавливается сорбционное равновесие, не нарушаемое прохождением химической реакции. Концентрация данного реагента на поверхности связана с его парциальным давлением в газовой фазе. Связь эту выражает уравнение изотермы Лангмюра. [c.278]

Г. Л Стадников представляет, следовательно, процесс образования нефти как идущий в две последовательные фазы и вводит понятие о некоем промежуточном продукте, который называет первичной нефтью. Если первая фаза процесса трактуется вполне в духе органических теорий, то в объяснение второй фазы (гидрогенизации первичной нефти) Г. Л. Стадников привлекает старую неорганическую теорию Д. И. Менделеева. Автор, по его собственному выражению, сгруппировал новый фактический материал вокруг трех основных гипотез происхождения нефти и влил пх в одну общую гипотезу. Мы намеренно подробно остановились на этой новой гипотезе происхождения нефти, которая является наиболее обоснованной не только с химической, но и с геологической точки зрения. Она основана на тщательном химическом изучении всех веществ, входящих в состав материнского материала и всех происходящих в них процессов. [c.332]

Укрупненная типовая операционная ППР для определения вероятного механизма химической реакции и построения кинетической модели включает пять этапов 1) сбор априорной информации и предварительная обработка априорной информации с выяснением основных кинетических закономерностей 2) выдвижение системы гипотез о механизме реакции и построение кинетической модели для каждого механизма 3) построение стартового плана эксперимента с использованием имеющейся априорной информации и учетом выбранного критерия оптимальности затем проводятся предварительная проверка адекватности и оценка констант конкурирующих кинетических моделей, отбраковка неадекватных гипотез 4) проведение последовательно планируемых прецизионных экспериментов и уточнение оценок констант 5) дискриминация конкурирующих кинетических моделей с целью выбора одной наиболее соответствующей результатам эксперимента. [c.170]

Обычно заранее не удается построить план, включающий всю совокупность экспериментальных условий, требуемую для дискриминации заданного набора гипотез. Кроме того, в процессе исследования может возникнуть необходимость проверить еще одну гипотезу, расширить допустимую область условий опыта и т. п. В этих условиях целесообразно использование последовательного дискриминационного планирования. Большинство методов дискриминационного планирования опирается на явный вид функции распределения для наблюдаемой величины. Ряд критериев дискриминационного планирования описан в монографиях [7, 81. [c.171]

Основные этапы процедуры последовательного дискриминационного планирования сводятся к следующему 1) по.чучение начального набора экспериментальных данных. Определение после и-го измерения значений параметров для всех рассматриваемых моделей 2) вычисление апостериорных вероятностей гипотез если вероятность одной из моделей достигла заданного значения (например, 0,999), дискриминация заканчивается 3) отыскание при необходимости продолжать планирование точки Хп, которая соответствует оптимуму выбранного критерия дискриминации 4) проведение дополнительных измерений в точке х , [c.172]

Основным фактором, обусловливающим процесс, протекающий в системе массового обслуживания, является поток требований, т. е. последовательность возникающих один за другим пожаров. Поэтому первоочередной задачей исследования системы подачи и распределения воды для тушения пожаров, рассматриваемой с позиции теории массового обслуживания, является изучение потока требований, которые могут поступить в результате возникновения пожаров. В данном случае под потоком требований понимается последовательность пожаров, возникающих один за другим в какие-то случайные моменты времени. Для количественного анализа процесса обслуживания требований необходимо проанализировать поток поступающих требований и исследовать его характеристики. Исследование работы системы водоподачи, работающей в режиме пожаротушения, приводит к необходимости анализировать своеобразный случайный процесс, связанный с переходами этой системы из одного состояния в другое. Например, система водоподачи может некоторое время подавать воду для локализации пожара и последующей его ликвидации, а затем в течение определенного времени восстанавливать израсходованные запасы воды и после этого быть свободной (не работающей на пожарные нужды). Есть все основания полагать, что поток требований, поступающих в систему водоподачи при пожарах, является именно простейшим потоком. Эта гипотеза была проверена в результате анализа статистических данных о пожарах с привлечением аппарата теории вероятностей и теории массового обслуживания [29]. [c.67]

Расчет реакторов с твердым катализатором проводится в несколько этапов. Во-первых, устанавливаются модели пористой структуры зерна катализатора, кинетики адсорбции и модель зерна катализатора в целом. Идентификация моделей структуры зерна и адсорбции реагентов проводится вариационными методами по кривым отклика на последовательно планируемые возмущения индикатором. Эти методы используют в своей основе статистические процедуры проверки гипотез. Объединение моделей пористой структуры, кинетической и адсорбционной позволяет построить модель зерна, по которой на основе конечно-разностных или кол-локационных методов вычисляются длительности установления стационарных состояний и их возможное число, определяется характер формирования отдельных стационарных состояний и их устойчивость. [c.84]

Построение математической модели системы в форме уравнений ЗДМ формализовано в виде алгоритма последовательного поиска (с использование.м ЭВМ) адекватной модели в классе гипотез, возможных нз анализа априорной физикохимической информации о системе [5]. Смысл последовательной процедуры поиска заключается в использовании шаговой стратегии принятия решений на каждом этане выдвигаемая гипотеза о поведении системы проверяется экспериментом, производится анализ результатов, на основании которого и принимается решение о дальнейшей направлении исследования. [c.18]

Определена аксиоматика построения математической модели состояния равновесной системы. Предложен алгоритм последовательного поиска адекватной модели в классе возможных гипотез, базирующихся на физико-химической информации о системе. Разработанный метод иллюстрируется примерами исследования многокомпонентных экстракционных систем. [c.189]

Сравнение модели последовательных проточных реакторов идеального смешения с диффузионной моделью. Поскольку базой диффузионной модели служит совокупность часто повторяющихся вероятностных процессов, мы вправе ожидать, что при очень большом числе / обе модели будут идентичны. Эта гипотеза подтверждается на практике. Однако, если элементарный процесс, лежащий в основе диффузионной модели можно себе представить, то отличный от него элементарный процесс, который является основой модели последовательно соединенных реакторов, реально представить трудно. Действительно, не может же жидкость перепрыгивать с мгновенным изменением концентраций реагирующих веществ из одного элементарного аппарата в другой. В связи с этим формы С-кривых для указанных моделей должны все больше и больше различаться между собой по мере отклонения реального потока от потока идеального вытеснения. Так это фактически и происходит. [c.278]

XVI вв. и до настоящего времени [7]. Во-вторых, этот принцип требует выяснения последовательности научных революций, которая соответствовала бы не только необратимой восходящей линии развития науки, но и очередности — своевременности — переходов знания с низшего уровня на следующий, высший. И, в-треть-их, принцип субординации указывает на преемственность в развитии научных знаний, на переходы в измененном виде рациональных знаний с одного уровня на другой, и в этом смысле он совершенно не совместим с гипотезой об изолированных друг от друга научных слоях, получивших название парадигм [8]. Положение о преемственности знаний при переходе науки с низшего уровня на высший было детально рассмотрено крупнейшим датским ученым, лауреатом Нобелевской премии Н. Бором на материале физики. Н. Бор установил соответствие между квантовыми числами, характеризующими состояние атома, и частотами классического движения электронов по орбитам, показав при этом, что принцип соответствия является общей формой преемственности между старыми и новыми теориями, между концептуальными системами физики, представляющими разные уровни физического знания. [c.25]

Мы показали последовательную смену гипотез и теорий, призванных объяснить состав и строение органических соединений. Химики новейшего времени,— писал А. А. Воскресенский в [c.176]

Число опытов п и число разрядов к должны быть выбраны так, чтобы в каждый разряд попало не менее 5—10 значений х. Более строгое и последовательное изложение процедуры проверки статистических гипотез см., например, в работе [2]. [c.122]

Так или иначе транскрипция провируса начинается с копирования левого района г заканчивается же она после считывания правого г. По одной из гипотез, для терминации транскрипции провируса важно, чтобы в синтезируемой молекуле РНК возникла шпилька на границе районов иЗ и г имеющаяся здесь нуклеотидная последовательность образование такой шпильки позволяет. Ясно, что при транскрипции правого г шпилька образоваться может, а при транскрипции левого л — не может, поскольку в образующейся здесь РНК район иЗ просто не представлен. [c.315]

При решении модели на вычислительной машине можно исследовать влияние производительности установки по этилену на состав получаемой газовой смеси, а также изучить влияние зависимости выхода основного продукта от температуры ведения процесса и найти оптимальный температурный режим. Построив по результатам расчета кривые изменения концентрации всех продуктов по длине реактора и сопоставив их с экспериментальными данными, можно проверить гипотезу о последовательном протекании реакций и уточнить величины констант скоростей реакций. [c.200]

Проверка статистических гипотез осуществляется в следующей последовательности [c.17]

Согласно гипотезе Уотсона — Крика, четыре основания — аденин, ТИМИН, гуанин -и цитозин, обозначаемые соответственно буквами А, Т, О и С, — расположены в определенной последовательности в одной из [c.456]

Д. и. Менделеев говорил, что цели науки — предвидение и польза. С целями этими связаны и факторы, вызывающие к жизни научные исследования и стимулирующие их. С одной стороны, удовлетворение исконной человеческой страсти к познанию еще непознанного, любопытство ученого, логика развития науки накопление фактов, обобщение, выявление закономерности, гипотеза, теория. Или в иной последовательности гипотеза, накопление фактов, обобщение, теория. Фантазия, полет в будущее. Одним словом, все, что определяется самой наукой, ее внутренними законами и собственными ее задачами. Конечная цель — познание реальности и предвидение. После понимания, после разработки теории. С другой стороны, жизнь, практика, с их сегодняшними или в лучшем случае завтрашними потребностями, но потребностями острыми. Необхс димость помогать народному хозяйству, охране здоровья и окрз жающей среды, обеспечивать обороноспособность страны — эточ фактор развития науки всегда очень властен. Цель здесь — практическая польза, цель исключительно благородная. [c.6]

Для необратимой или обратимой эндотермической реакции Тт (Ю = при любом значении так что следует неизменно вести процесс при максимально допустимой температуре. Однако в случае обратимой экзотермической реакции оптимальная температура будет зависеть от степени полноты реакции и можно ожидать, что последовательность реакторов с понижающейся ио ходу потока температурой даст наибольший выход продукта. Легко предположить и нетрудно доказать, что температура в каждом реакторе должна быть такова, чтобы скорость реакции была максимальной. Читатель должен осознать, что это нредположение нуждается в доказательстве, так как аналогичная гипотеза в случае двух реакций оказывается неверной. [c.189]

Необходимо отметить большую последовательность п цельность гипотезы пропсхождения нефти из люрских водорослей в интерпретации нашего геолога К. П. Калпцко ге. Будучи убежденным стороннпком первичного залегания нефти, он очень логично увязывает с этим последним и гипотезу ее растительного происхождения. [c.324]

В апреле 1914 г. Мозли опубликовал результаты исследования 39 элементов, от 1зА1 до 7,Ли. (Напомним, что порядковый номер элемента указывается индексом слева внизу от символа элемента.) Часть полученных им данных воспроизводится на рис. 7-2. Мозли писал Спектры элементов представляют собой равноотстоящие друг от друга горизонтальные линии. Выбранная последовательность расположения элементов соответствует возрастанию их атомных весов (масс), за исключением случаев Аг, Со и Те, когда она не согласовывалась с последовательностью изменения их химических свойств. Между элементами Мо и Ки, а также между Nd и 8т и между XV и Оз остаются вакантные места для спектральных линий, но элементы, которым могли бы соответствовать линии в этих местах, неизвестны... Все это эквивалентно тому, как если бы мы приписали последовательным элементам ряд характеризующих их последовательных целых чисел... Тогда, если бы какой-либо элемент не удавалось охарактеризовать такими числами или произошла ошибка в составлении последовательности элементов либо в нумерации мест, оставленных для еще неизвестных элементов, установленная закономерность (прямолинейная зависимость) оказалась бы сразу же нарушенной. Это позволяет на основании одних лишь рентгеновских спектров заключить, не пользуясь никакой теорией строения атома, что указанные выше целые числа действительно могут характеризовать элементы... Недавно Резерфорд показал, что наиболее важной составной частью атома является расположенное в его центре положительно заряженное ядро, а Ван-ден-Броек выдвинул предположение, что заряд этого ядра во всех случаях представляет собой целочисленное кратное от заряда ядра водорода. Есть все основания предполагать, что целое число, определяющее вид рентгеновского спектра [элемента], совпадает с числом единиц электрического заряда в ядре [его атомов], и, следовательно, данные эксперименты самым серьезным образом подтверждают гипотезу Ван-ден-Броека . [c.312]

Для фиксированных ТДР и механизма процесса возможные значения вектора с лежат внутри выпуклого конуса (с), натянутого на - совокупность векторов (v , sign Wj ) , где сигнатура sign есть последовательность Si,. . ., всякий элемент которой равен +1 или —1. Каждой статистически однородной кинетической модели (т. е. заданию разных кинетических параметров для одного и того же механизма) соответствует свой вектор vj внутри этого конуса. Это позволяет анализировать как статически неоднородные гипотезы, так и однородные. В первом случае проблема выбора механизма состоит в нахождении такой области в многограннике реакций, в которой соответствующие конусы i( ) и а(с) не пересекаются вовсе или имеют только общую границу. Эта ситуация иллюстрируется рис. 21, где представлена система трех веществ Aj (i = 1, 2, 3) и двух возможных ме- [c.239]

Системный анализ представляет собой широкую стратегию научного поиска с использованием математического аппарата и математических концепций кибернетики — математических моделей. Системный анализ позволяет выявлять те факторы и взаимосвязи, которые могут оказаться весьма существенными при постановке экспериментов и их обработке, и обнаруживать слабые места гипотез и допущений. Он особенно эффективен при изучении сложных систем, каковыми, в частности, являются процессы химической технологии и химические производства. Как научный подход, базирующийся на проверке гипотез с помощью экспериментов и строгой иерархической последовательности изу [c.18]

Вычисляли параллельно с помощью ЭВМ шесть условий проведения эксперимента по энтропийному методу Бокса—Хилла. Причем время машинного счета по поиску наилучшего последовательного плана было заранее ограничено шестью часами. Эти два конкурируюшлх плана эксперимента были реализованы, и по схеме метода Бокса—Хилла вычисляли соответствующие апостериорные вероятности принятия конкурирующих гипотез. Из данных табл. 4.2 следует, что исследователю удалось в целом качественно верно предсказать области факторного пространства с высокими дискриминирующими свойствами. Но количественный прогноз остался все же неудовлетворительным. [c.195]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Эти различия можно отнести за счет небольших различий в энергиях активации если ехр = 20 при 550° С, то АЕ = = 3,5 ккял/мэль (14,6 10 Дж/моль), что гораздо меньше разности межцу энергиями образования третичного и первичного карбоний-ионов (разд. 1У.1), оцененной в 21 ккал/моль (87,8 10 Дж/моль). В основе этих расчетов лежит гипотеза, согласно которой отщепление гидрид-иона от парафина является стадией, лимитирующей скорость этой последовательности реакций. [c.128]

Пусть, например, требуемая стандартом температура застывания масла с —40 °С, а первое измерение для партии масла показало, что = —39,8 °С. Моншо ли браковать продукцию, или, наоборот, выпускать ее, если при втором измерении получили = —40,3 °С. Применяя метод последовательного эксперимента, принимают и проверяют две гипотезы [19] по первок математическое ожидание —40,5, по второй г(2) —39,5 [c.21]

В книге с использованием математической статистики рассмотрены методы оптимизации экспериментальных исследований в химии и химической технологии. Последовательно излагаются способы определения параметров законов распрсдело-Е1ИЯ, проверка статистических гипотез, методы дисперсионного, корреляционного и регрессионного анализов и планирования экстремального эксперимента также рассмотрены вопросы выбора оптимальной стратегии эксперимента при исследовании свойств многокомпонентных систсм. Статистические методы анализа и планирования эксперимента иллюстрируются примерами конкретных исследований в химии и химической технологии. [c.2]

Если известна полная информация о гипотетической функции распределения, то такая гипотеза называется простой. Допустим мы имеем информацию о реакции объекта на импульсное возмущение в виде последовательности дискретных величин в результате N наблюдений. Строим гистограмму распределения этих величин во времени. Для этого сгруппируем величины близкие по вероятности, в интервалы Д,.. Полученная таким путем гистограмма будет разбита на некоторое число V интервалов Д . Количество значений времени I. из всего объема выборки М, попавпшх в интервал Д<, обозначим через Пусть Р,- — вероятность того, что I принимает значение на множестве Д , тогда величина Р = =п Ш характеризует частоту этого события, где п — случайная величина. Итак, каждой случайной величине гаД1=1, 2,. . . . . ., V) может быть поставлена в соответствие вероятность Р. попадания в интервал Д и непопадания — Иными словами, каждая из случайных величин га, имеет биноминальный закон распределения, зависящий от Р и N — объема выборки, причем [c.257]

Система (И) содержит Ь X N уравнений, Ь X N неизвестных величин и 8 неизвестных параметров К . Таким образов , эта система педоопределена и без дополнительных условий единственное решение ее невозможно. Предположение о том, что А является случайной величиной, позволяет решить систему (11) в статистическом смысле. Такое решение выбирается из естественных соображений, чтобы константы К ,.. ., давали наилучшее в каком-то смысле описание экспериментально измеренных величин. В качестве критерия наилучшего описания обычно выбирается оптимум некоторой функции Ф (Д " ) в пространстве переменных К ,.. ., Кд. Вопрос о выборе критерия является одним из важнейших при математической интерпретации измерений. Он связан со статистической гипотезой о законе распределения случайной величины Д . При формулировании указанного критерия наиболее последовательным представляется следующий путь высказывается гипотеза о функциях распределения случайных величин бХ и бУ , на основе этих функций строится функция плотности вероятности случайной величины Д( и далее вырабатывается критерий согласия между расчетом и эксперилгентом — требование экстремума Ф(Д ). В общем случае, однако, этот подход трудно реализовать. При отсутствии информации о взаимной корреляции величин бХ и бУ невозможно построить функцию распределения для Д(. Даже если такая функция построена, она может оказаться настолько сложной, что сконструировать с ее помощью критерий согласия между расчетом и экспериментом окажется невозможным. Наконец, нахождение экстре-лгума полученной (например, в соответствии с принципом максимального правдоподобия) функции Ф(Д ) может представлять практически неразрешимую задачу. [c.55]

Так как в ДСМ-методе имеется набор различных предикатов, то конкретная процедура установления связи или опровержения ее зависит от последовательности использования этих предикатов. Каждая такая последовательность образует стратегию эвристики ДСМ-метода. Выбор той или иной стратегии приводит к различной эффективности установления гипотез, что, в свою очередь, делает актуальной задачу выбйра эффективных стратегий. [c.53]

Фрэнсис Крик устроен совсем иначе. Профессионал в структурном анализе, он был уверен в верности их с Уотсоном работы. Кроме того, как ни важна структура ДНК, его интересовали и другие проблемы молекулярной биологии. Отсюда разные пути этих людей в дальнейшем. Крик продолжал плодотворно работать гипотеза о существовании особой РНК, перекодирующей нуклеотидные последовательности в белковые доказательство в изящном эксперименте триплетности генетического кода построение молекулярной модели изломов в ДНК... [c.132]

Справедливость высказанных гипотез проверялась сопоставлением вычислепнон н экспериментальной кривых, выражающих соотношение немеченых и меченых осколочных ионов с различным числом углеродных атомов. Полученные результаты показали, что ионы с малым числом углеродных атомов чаще всего не образуются нри простом разрыве углеродной цепи. С другой стороны, для более высоких масс характерен разрыв одной связи С—С. Дальнейший распад происходит в основном с последовательным отрывом ионов (СгНж) . Предположение об образовании кольцевой структуры непосредственно из молекулярного иона не соответствует экспериментальным данным, полученным для тяжелых осколков. Наи-лучшее совпадение между экспериментальной и вычисленной кривыми наблюдалось для механизма, указанного в п. 5. При этом предполагалось, учитывая стерические факторы, что циклы обычно содержат 5 или 6 углеродных атомов. [c.53]

Разработка алгоритмов и программного обеспечения ориентированы на формирование гипотез о механизмах протекания реакции, разработку стартового плана эксперимента, оценки констаггт с использованием методов последовательного планирования прецизионных экспериментов и, наконец, дискриминацию конкурирующих кинетических моделей. [c.17]

Уже в теории химического строения Бутлерова постулировалось (и было доказано) существование определенной последовательности химической связи атомов, которая была названа им химическим строением. Бутлеров в 1863 г. весьма определенно высказывался в пользу того, что развитие методов исследования в будущем позволит определить пространственное распЬложение атомов в молекуле, т. е. геометрическую структуру или ее строение (не путать с химическим строением ). В 1874 г. Вант-Гоффом была выдвинута стереохимическая гипотеза, согласно которой четыре водородных атома в метане (или их заместители) расположены в вершиназс тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Эта гипотеза позволила объяснить особый вид изомерии, названный оптической изомерией. Гипотеза Вант-Гоффа была подтверждена структурными исследованиями молекул и лежит в основе стереохимической теории (теории пространственного расположения атомов в молекулах) органических соединений [к-9]. [c.172]

Растворение в общем случае предполагает удаление слоя твердого материала вдоль пути движения трещины. Такой слой может быть очень небольшим, в предельном случае это только монослой металла по стенке трещины, который реагирует в зоне вершины. Таким образом, в этом случае может п не быть принципиального различия между гипотезой растворения и гипотезой, согласно которой адсорбция или хемсорбция в вершине трещины являются основными процессами, разрушающими напряженные химические связи мел<ду атомами металла в вершине трещины [212, 2 13], так как адсорбция является первой стадией процесса растворения. Реакции, происходящие на поверхности, могут быть представлены в виде последовательных стадий, из которых самые медленные будут определять скорость полного процесса (т. е. скорость роста трещины). Возможными стадиями являются 1) транспорт реагентов к поверхности 2) адсорбция реагентов 3) реакции на поверхности 4) десорбция продуктов реакций 5) перенос выделенных продуктов с поверхности в объем раствора. Трудность состоит в том, чтобы предсказать теоретически стадию, определяющую скорость, так как это зависит не только от данной комбинации материал — среда, но и от коэффициента интенсивности напряжений в вершине трещины. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология