ацилированные природные

Это соединение далее ацилируется жирными кислотами с длинной цепью по двум гидроксильным группам глицеринового остатка с образованием фосфатидных кислот, которые затем за счет этерификации остатка фосфорной кислоты другой гидроксилсодержащей молекулой превращаются в природные фосфо-глицериды (также называемые глицерофосфатидами). Известно несколько типов фосфоглицеридов, различающихся природой этого конечного участка молекулы, который всегда является или высокополярной функцией, или группой, способной образовывать водородные связи. Ниже суммированы характерные особенности строения наиболее важных типов фосфоглицеридов. [c.334]

К классу алкилированных производных 1,4-нафтохинона принадлежит витамин К] (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон) (16). Он обладает коагуляционным и антигеморрагическим действием и применяется при лечении кровотечений, вызванных плохой свертываемостью крови, заболеваниями печени и желудочно-кищечного тракта. В большом количестве находится в зеленых листьях шпината и цветной капусте. В природном витамине содержится только транс-изом р, а в синтетическом этот изомер преобладает Синтез его осуществляют в 20 стадий Ключевой ароматический фрагмент (4) готовят окислением 2-метилнафталина (1) до нафтохинона (2) (также проявляющего витаминные свойства, витамин К3), который восстанавливают до диола последний ацилируют в диацетат (3). Частичным гидролизом диацетат (3) превращают в моноацетилпроизводное (4), [c.73]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Ацилтиолы также обладают ацилирующей способностью, и хотя они также не нашли широкого применения для синтеза сложных эфиров, эти соединения использованы недавно для получения макроциклических лактонов. В одном из методов [44] использовали пиридин-2-тиоловые эфиры [45] гидроксикислот, которые в кипящем ксилоле циклизуются с образованием с хорошими выходами макроциклических лактонов схема (61) . Этот путь был применен для синтеза природных макролидов, таких как зеаралон схема (62) , однако в случае девятичленных лактонов схема (61) п = 7 выходы продуктов низки. [c.300]

Окисление йодной кислотой в последнее время приобрело большое значение для установления строения природных соединений, главным образом в ряду углеводов и дрз гих нолигидроксильных соединений и стероидов. Хотя йодная кислота по своему действию напоминает тетраацетат свинца РЬ(0С0СНз)4, но все же между ними имеются и существенные различия например, последний окисляет щавелевую кислоту и а-оксикислоты при комнатной температуре, в то время как йодная кислота реагирует с этими соединениями медленно даже при нагревании. Иногда продукты окисления этими реактивами одного и того же соединения различны. Йодная кислота окисляет соединения, у которых два гидроксила или гидроксил и первичная аминогруппа находятся у соседних атомов углерода, причем рвется связь между ними, но если эти группы находятся у атомов углерода, отдаленных друг от друга, или если они ацилированы, окисление не имеет места. Так же расщепляются связи — СО — СО— и — СО — СН(ОН)—. В качестве примеров окисления, можно привести следующие [c.655]

При использовании ферментов возможны различные пути. Обычно они основаны на том, что в живых организмах ферментативные системы реагируют с тем энантиомером, который встречается в природе. Например, Пастер обнаружил, что грибок плесени Peni illium glau um разрушает природную (-f)-винную кислоту, а не (—)-энантиомер, не встречающийся в природе. Если в синтетическую ( )-винную кислоту внести эту плесень, то разрушаются молекулы ( + )-кислоты и в растворе остаются молекулы (—)-кислоты таким путем из ферментированной смеси получают чистую —)-кислоту. Причина, по которой хиральный фермент реагирует только с одним из двух энантиомерных субстратов, была объяснена выше. В другом случае вместо разрушения одни из двух энантиомеров подвергается химическому превращению. Например, при расщеплении синтетических а-аминокислот на оптически активные аминокислоты (из которых построены все природные белки) рацемическую кислоту сначала ацилируют и получают рацемическую ациламинокислоту. Последнюю затем гидролизуют в присутствии фермента ацилазы, получаемого из почки свиньи. Ферментативный гидролиз затрагивает только ацетильные производные природных (обычно S) аминокислот эти аминокислоты получаются таким образом в свободном состоянии и легко отделяются от оставшихся ацетильных производных R-аминокислот. Свободные R-аминокислоты можно получить гидролизом оставшихся R-ацетиламино-кислот обычными химическими методами (например, в присутствии соляной кислоты). [c.31]

Для расщепления аминокислот используют ацилазу из почки свиньи. Сначала ацилируют рацемическую аминокислоту, затем ациламинокислоту гидролизуют в присутствии фермента и свободную кислоту отделяют от ацильного производного ее энантиомера. Обнаружено, что полученная таким путем оптически активная аминокислота имеет конфигурацию природного энантиомера (обычно 5), а оставшаяся ацнламинокислота соответствует нснриродному К-изомеру. Объясните это. [c.92]

Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

Такое 17р-ацетосоединение, как прогестерон, термодинамически более устойчиво, чем 17а-эпимер, и преобладает в равновесной смеси (см. 17-изо--прогестерон) в природном 17а-окси-20-кетоне (ж) гидроксильная группа не поддается ацилированию, а карбонильная группа обладает нормальной реакционной способностью, тогда как в синтетическом 17,3-окси-20-кетоне (з) гидроксильная группа ацилируется, а карбонильная, находящаяся на задней стороне молекулы, очень мало реакционноспособна Все эти наблюдения указывают на наличие больших пространственных затруднений с задней стороны молекулы, чем с передней. [c.398]

При этом получают цис- и транс-1-0-(алкен-1-ил)-5П-глицерины в отношении 4 1 далее их ацилируют в нейтральные плазмалогены и разделяют на индивидуальные изомеры фракционной кристаллизаи ией или хроматографией на силикагеле, пропитанном А ЫОз. Основным достоинством данного метода является преимущественное образование <ыс-изомера при реакции элиминирования, а к числу недостатков следует отнести экспериментальные трудности, обусловленные высокой лабильностью а-галогенэфиров. Широкое применение метода для получения соединений природной конфигурации ограничено дефицитностью исходного 2,3-циклокарбоиата 5п-глицерина. [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин ацилированные природные: [c.288] [c.207] [c.604] [c.304] [c.503] [c.143] [c.350] [c.193] [c.490] [c.296] [c.564] [c.181] [c.199] [c.242] [c.511] [c.58] [c.591] [c.163] [c.227] [c.1084]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология