Резольные фенолоформальдегидные олигомеры

Рис. 35. Схема процесса производства резольного фенолоформальдегидного олигомера периодическим методом

Резольные фенолоформальдегидные олигомеры получаются конденсацией фенола с избытком формальдегида (мольное соотношение фенол фо1)мальдегид 6 7 в присутствии щелочных ката- [c.298]

Особенности синтеза резольных и новолачных фенолоформальдегидных олигомеров [c.10]

Процесс отверждения резольных олигомеров ускоряется с повышением температуры или в присутствии катализаторов, которыми являются оксиды кальция и магния, минеральные и сульфокислоты. В отвержденном полимере имеется часть свободных гидроксиметильных групп, которые при дополнительном нагревании материалов и изделий из фенолоформальдегидных полимеров реагируют между собой, улучшая физикомеханические свойства последних. Новолачные олигомеры, полученные из трифункциональных фенолов и формальдегида или фурфурола, можно перевести в резольные путем обработки их формальдегидом, параформом или уротропином. Новолаки, полученные из бифункциональных фенолов, невозможно перевести в резолы даже обработкой формальдегидом. [c.67]

Резольный фенолоформальдегидный олигомер нагревается в аппарате / до 50—70°С и сливается в мерник 2. Смешение олигомера с наполнителем и другими добавками осуществляется в лопастном смесителе 3. Ниже приводятся нормы загрузки компонентов для получения фаолита различных марок [c.64]

Задание. Написать схему реакций получения и отверждения резольного фенолоформальдегидного олигомера и оценить растворимость олигомера до и после отверждения. [c.94]

Способ ведения технологического процесса производства бутанолизированных резольных фенолоформальдегидных олигомеров определяется назначением олигомера. [c.191]

Благодаря наличию реакционноспособных метилольных групп фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа при хранении претерпевают химические превращения, образуя неплавкий полимер сетчатого строения (резит). Поэтому технические резольные ФФО имеют ограниченную стабильность даже при комнатной температуре [28]. Между тем проблема стабильности ФФО приобретает особую важность при изготовлении пенопластов на их основе, так как при столь тонко регулируемом процессе, как вспенивание, даже весьма незначительные отклонения технических характеристик отдельных компонентов композиции от оптимальных значений могут самым решительным образом влиять не только на [c.143]

В качестве термореактивных олигомеров для модификации ПВАД применяется эпоксидная смола марок ЭД-20 и УП-160 [69, 70] или резольная фенолоформальдегидная смола в виде спиртового раствора — бакелитовый лак ЛВС-1 [71]. [c.61]

Работа 4,7. Получение фенолоформальдегидных олигомеров резольного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в щелочной среде [c.93]

Фенолоформальдегидные олигомеры подразделяются на термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) По растворимости их подразделяют на спирторастворимые, маслорастворимые и водорастворимые Кроме того, различают немодифицированные и модифицированные олигомеры Модифицирование фенолоформальдегидных олигомеров может быть проведено маслами, спиртами, смоляными и жирными кислотами, а также различными пленкообразующими веществами, по отношению к которым фенолоформальдегидные олигомеры играют роль сшивающего (отверждающего) агента [c.79]

Фаолит представляет собой кислотоупорную пластическую массу на основе резольного фенолоформальдегидного олигомера и кислотостойкого наполнителя (асбест, графит, кварцевый песок). Фаолит производится как в виде готовых изделий из отвержденного фаолита, так и в виде полуфабрикатов— сырых листов, прессовочной массы и замазок. Технологический процесс производства фаолита (рис. 41) состоит из следующих стадий получение смолы, смешение смолы с наполнителями, получение изделий, отверждение их и механическая обработка. [c.64]

Молекулярная масса фенолоформальдегидных олигомеров новолачного и резольного типов находится в пределах от 200 до 1300. Исследование обесфеноленного резольного олигомера со средней молекулярной массой 440 путем фракционного осаждения водой из ацетонового раствора показало, что наилучшие адгезионные свойства имеют фракции с молекулярной массой 300—500, т. е. содержащие 3—5 фенольных ядер в цепи. Адгезионные свойства высокомолекулярных фракций с высокими температурами плавления и с пониженной концентрацией мети-лольных групп значительно хуже адгезионных свойств низкомолекулярных олигомеров, содержащих большое число мети-лольных групп (рис. 1.16). В табл. 1.15 приведены данные,-иллюстрирующие влияние молекулярной массы на адгезионные свойства фенольных клеев. [c.43]

Схема 3.2. Получение резольных фенолоформальдегидных олигомеров и их отверждение [c.66]

Фенолоформальдегидный олигомер (резольный) [c.113]

Более стабильные водные растворы образуют карбоксилированиые резольные фенолоформальдегидные олигомеры Их можно получить при взаимодействии замещенных фенолов с формальдегидом и салициловой кислотой -СООН [c.225]

Адгезионные и когезионные свойства, а следовательно, и клеящая способность фенолоформальдегидных олигомеров зависят от природы катализатора, применяемого в процессе их синтеза, фракционного состава, типа растворителя и т. д. Изучение влияния природы катализатора реакции поликонденсации фенола с формальдегидом показало, что лучшими адгезионными свойствами обладают резольные олигомеры, полученные в присутствии аммиака [47]. В качестве растворителя лучше всего использовать этиловый спирт, что, по-видимому, связано с хорошими адсорбционными свойствами этого растворителя, а, возможно, и с его химическим взаимодействием с функциональными группами олигомера [64]. [c.43]

Фенолоформальдегидный олигомер (резольный) Оксид цинка. ... Сера...... [c.48]

Немодифицированные фенолоформальдегидные олигомеры составляют наиболее многочисленную группу фенолоформальдегидных олигомеров, растворимых в органических растворителях Новолачные и резольные олигомеры, полученные на основе незамещенного фенола или других трехфункциональных замещенных фенолов, растворяются в спиртах, сложных эфирах, кето-нах, и других полярных растворителях [c.84]

Бутанолизация фенолоформальдегидных олигомеров дает возможность улучшить их совместимость с растительными маслами, что в свою очередь позволяет применять последние в качестве модификаторов резольных олигомеров [c.86]

Клеи холодного отверждения получают главным образом на основе фенолоформальдегидных олигомеров резольного типа и отверждают кислыми отвердителями. Для ускорения отверждения клея температура может быть повышена до 50—60 °С. В качестве кислого отвердителя чаще всего используют сульфонафтеновые кислоты (контакт Петрова). В некоторые клеевые композиции вводят растворители (ацетон, этиловый спирт), В табл. 1.80 приведены составы важнейших клеев этого типа. [c.104]

Рис. 1.16. Влияние молекулярной массы на адгезионные свойства фенолоформальдегидных олигомеров резольного типа при различных температурах.

Цель работы получить фенолоформальдегидный олигомер резольного типа, определить вязкость, растворимость и время отверждения. [c.93]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Как известно, в фенолоформальдегидных олигомерах присутствует свободный фенол (до 25%). Это положительно сказывается на адгезионной прочности клеевых соединений, что связано с его пластифицирующим действием. Однако наличие фенола в составе клеев обусловливает их токсичность, поэтому иногда используют клеи на основе обесфеноленных фенолоформальдегидных смол. Получить обесфеноленные резольные смолы весьма сложно, поэтому на практике используют обесфеноленные новолаки. [c.43]

Волокнистые прессматериалы на основе фенолоформальдегидных резольных олигомеров получают в виде эмульсий, водно-спиртовых и спиртовых растворов, а также в виде продуктов конденсации фенола с формальдегидом — фенолоспиртов, синтезированных на начальных стадиях. [c.62]

Немодифицированные фенолоформальдегидные олигомеры составляют наиболее многочисленную группу органорастворимых фенолоформальдегидных олигомеров. По своей структуре они могут быть новолачными и резольными. [c.176]

Если фенолоформальдегидные олигомеры (новолачные и резольные) изготовлены на основе незамещенного фенола и других трехфункциональных фенолов (например, ж-крезол, 3,5-ксиленол), то они растворимы только в спиртах, сложных эфирах, кетонах и других полярных растворителях. Эти олигомеры нерастворимы в ароматических и алифатических углеводородах и несовместимы с маслами. При использовании замещенных двухфункциональных фенолов образуются олигомеры, растворимые в неполярных углеводородах и маслах, если число углеводородных атомов у заместителя не менее трех (например, л-грег-бутилфенол). Яара-заме- [c.176]

Химическое взаимодействие модификатора с фенолоформальдегидными олигомерами возможно лишь с участием метилольных групп последних, поэтому для модификации используются олигомеры резольного типа. [c.187]

Фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа отверждаются как без катализатора, так и в его присутствии. [c.219]

Исходным сырьем при получении фенолоформальдегидных олигомеров являются фенол (карболовая кислота) и формальдегид. При содержании в феноле около 6% воды он становится жидким. В производстве фенолоформальдегидных олигомеров обычно используют смесь, состоящую из 90% фенола и 10% воды [387]. Формальдегид обычно применяют в виде формалина-30-55%-ного раствора в воде. Раствор формальдегида всегда содержит небольшое количество ( 0,1 /о) муравьиной кислоты. Последнее обстоятельство позволяет получать фенолоформальдегидные олигомеры без внесения катализатора. Однако при проведении в обычных условиях-при атмосферном давлении и температуре кипения смеси исходных компонентов процесс протекает медленно. Поэтому в массовом промышленном производстве используют кислотные и щелочные катализаторы в зависимости от типа получаемого фенолоформальдегидного олигомера. При кислотном катализе получают новолачные олигомеры, основной катализ приводит к получению резольных олигомеров. [c.226]

Фенолоформальдегидные клеи были первыми синтетическими клеями, внедренными в промышленность. Наряду с карбамидными они остаются наиболее крупнотоннажными и до настоящего времени. Основная область их применения — склеивание массивной древесины, получение фанеры, древесных плит и т. п. Далеко не все фенольные смолы, применяемые для изготовления клеев, являются водорастворимыми. Например, резольные смолы, используемые в фенольно-каучуковых высокопрочных клеях, растворяются только в спирте и других органических растворителях. В воде растворяются олигомеры невысокой молекулярной массы с большим содержанием метилольных групп, например феноло-спирты, которые применяют как связующее для минеральной ваты, для пропитки древесины и т. п. В течение гарантийного срока хранения они должны растворяться в воде в соотношении 1 3. Растворимость смол меняется в широких пределах в зависимости от pH раствора формальдегида, используемого при синтезе. [c.47]

Углеродные СП изготавливают путем карбонизации синтактных пластиков на основе различных связующих и микросфер. В качестве таких связующих могут быть использованы полиуретаны [194], резольные [195, 196] и новолачные [77] фенолоформальдегидные и эпоксидные олигомеры [77] и др. В качестве наполнителей — стеклянные [75—77], углеродные [77], керамические [27 ] микросферы. [c.178]

Фенолоформальдегидные смолы используют для повышения термостойкости эпоксидных клеев. Для этих целей применяют олигомеры как резольного, так и новолачного типа. При сплавлении эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350— 400 и резольной смолы при 95—110°С получаются композиции, обеспечивающие не только повышенную термостойкость, но и высокую прочность клеевых соединений при равномерном отрыве. Наиболее высокая прочность (50 МПа) достигается при соотношении эпоксида и резольного олигомера (К-21) 60 40 (рис. 1.11). Клеи на основе этой композиции могут быть получены в виде армированной пленки. [c.29]

Весьма интересным является использование в качестве основы клеев фенолоформальдегидных смол, содержащих карборановые группы. Карборансодержащие олигомеры резольного типа отверждаются при 200—220 °С и отличаются очень высокой термической стойкостью. Потери массы при термическом [c.45]

При отверждении резольных фенолоформальдегидных олигомеров их состав предопределяет пороговую величину концентрации кислого катализатора, ниже которой отверждение протекает очень медленно [313-314]. Существенное влияние на скорость отверждения оказывает изомерный состав резольных олигомеров [125, 315]. Резолы, полученные в присутствии оксидов металлов П группы при pH = 7,5-8,5, когда одновременно реализуется катализ катионами металлов и ОН -ионами [125], обладают высокой скоростью отверждения, поскольку в них метиленовые мостики соединяют фенольные кольца преимущественно по о/ то-положениям, пара-положения частично свободны, а частично заняты гид-роксиметильными группами. По скорости кислотного отверждения резолов эти катализаторы составляют следующий ряд [125] MgO СаО > ВаО > dO A NaOH > > Мн(СНзСОО)2 > Ва(СНзСОО)г > NH3 > Zni Hj OO) > >РЬ(СНзСОО)2 Мп(СНзСОО)2>Со(СНзСОО)2. [c.169]

Олигомеры трехмерной структуры (разветвленные) с неупорядоченным расположением активных функциональных групп. Их получают из полифункциональных мономеров по ступенчатым реакциям поликонденсации или полиприсоединения, не доводя реакцию до точки гелеобразования. Такие олигомеры содержат функциональные группы различных типов, способные реагировать между собой. Поэтому подобные олигомеры способны образовывать сетчатые структуры без дополнительного введения в реакционную систему каких-либо полифункциональных отверждающих веществ (отвердителей). Возможно лищь использовать катализаторы, ускоряющие те же реакции, по которым образовались олигомеры. Следовательно, процесс отверждения таких олигомеров (их переход в сетчатые полимеры) является как бы второй стадией процесса, следующей за стадией образования собственно олигомеров, не доведенной до критической точки. Отверждение олигомеров происходит под влиянием тепла (термореактивные олигомеры), иногда под действием кислорода воздуха. Примером могут служить фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа, карб-амидоформальдегидные олигомеры, глицериновые или пентаэрит-ритовые эфиры предельных или непредельных жирных кислот и др. [c.94]

По указанному механизму могут быть получены как новолачные, так и резольные олигомеры. Синтез фенолоформальдегидных олигомеров с высоким содержанием орго-замещения имеет большое практическое значение для получения быстроотверждающихся материалов. [c.175]

Наибольшее практическое применение в лакокрасочной промышленности из указанных выше олигомеров-отвердителей нашли фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа. Эпоксиднофенольные композиции, приготовленные с использованием резолов, широко применяются в качестве хемостойких лаков, предназначенных для внутренней защиты тары пищевых консервов и аэрозольных упаковок в бытовой химии. В качестве эпоксидного компонента в этих лаках используют эпоксидные олигомеры с молекулярной массой 2500—3500. Из фенолоформальдегидных — ксиленол- или фенол-о-крезолформальдегидные бутанолизированные резолы. Покрытия горячего ( 200 °С) отверждения на основе рассматриваемых эпоксифенольных композиций обладают исключительно высокой химической стойкостью и вместе с тем достаточно эластичны, причем высокую химическую стойкость им придают в первую очередь фенолоформальдегидные олигомеры, а эластичность — эпоксидные. [c.283]

С целью выбора отвердителя лака для защиты паяного шва металлической консервной тары исследовано [166] влияние строения фенолоформальдегидных олигомеров на термостойкость эпоксидно-фенольных покрытий. Отвердителями смолы Э-05к служили фенольные смолы резольного типа — продукты конденсации формальдегида с фенолом и п-трет-бутилфенолом (ФПФ-1), с фенолом и о-крезолом (ФКоФ-4), а также смесь ФПФ-1 с ФКоФ-4 в соотношении 1 1. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология