Термоокислительная деструкци

Термостабилизующие добавки — химические реагенты, предотвращающие загустевание, повышающие подвижность бурового раствора и улучшающие действие разжижителей при высокой температуре, а также антиоксиданты — вещества, замедляющие термоокислительную деструкцию. [c.185]

Относительная скорость изменения характеристической вязкости бутадиен-стирольного каучука в индукционном периоде окисления при термоокислительной деструкции в присутствии меди, марганца и железа и различных антиоксидантов [48] [c.631]

Однако работы, проведенные в последнее время как отечественными, так и зарубежными исследователями, показали, что относительно низкие физико-механические свойства капроновых волокон, по сравнению с волокнами найлон-6,6 (анид), обусловлены процессами термоокислительной деструкции, предотвратить которые можно путем введения соответствующих антиоксидантов. [c.343]

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Окисление сложных эфиров пентаэритрита приводит к термоокислительной деструкции, которая сопровождается образованием [c.171]

Эффективность присадок оценивалась по потере массы масла и изменению его кислотного числа при окислении масляной пленки на поверхности металла. Такие условия в наибольшей мере приближаются к условиям работы иасла в подшипнике, так как при растекании масла по дорожке качения подшипника образуется масляная пленка, которая подвергается воздействию кислорода воздуха при повышенной температуре. Температура испытания была установлена 200°С (на 50 °С выше температуры испытания в подшипнике), продолжительность испытания - 50 ч. В этих условиях окисления эфиры ПЭТ и ЭТР, не содержащие антиокислителей, полностью деструктируются через 50 ч испытания потери массы эфиров достигают 70-80%, оставшаяся на поверхности металлического испарителя часть представляет собой твердую сухую пленку. Введение антиокислителей позволяет в значительной мере затормозить процесс термоокислительной деструкции (табл.1). Как видно, потеря массы афиров, являющаяся следствием двух процессов - физического испарения жидкости и улетучивания легких продуктов термоокислительной деструкции, может быть снижена до — 20%. Оставшаяся в металлическом испарителе часть представляет собой жидкую массу. На стабилизирующий эффект существенно влияет концентрация ингибитора. В данном случае расход ингибитора связан не только с его участием в процессе окисления, но и с его потерей за счет испарения. Возможно поэтому в пределах концентраций от 0,5 до 2% наилучшие результаты были получены при концентрации ингибитора 2%. [c.31]

Установлено, что в механизме контактной вибростойкости преимущественное значение имеют химические реакции, не имеющие характера термоокислительной деструкции. [c.75]

В ] ачестве антиоксиданта термоокислительной деструкции КМЦ автор использовал водорастворимые силикаты. Исследования показали, что эффективным антиоксидантом является также [c.129]

Следует отметить что до 1967 г. промышленность выпускала лишь КМЦ-350 и КМЦ-250, термостойкость которых относительно низкая. Повышение термостойкости буровых растворов, стабилизированных КМЦ, являлось актуальной проблемой. С разработкой КМЦ-500 (1964 г.) Она не потеряла своей остроты. Одним из путей ее решения является применение добавок реагентов, ингибирующих термоокислительную деструкцию КМЦ. Автором было установлено, что добавки силиката патрия (модуль 2,84) к глинистому раствору, стабилизированному КМЦ, различно влияют на показатели раствора, измеренные после прогрева в течение нескольких часов при температуре 180—190° С. При этом обнаружили значительное положительное влияние небольших добавок водорастворимых силикатов на водоотдачу и другие показатели таких растворов [3]. [c.192]

Величина адгезии зависит также от структуры материала. По м(зре кристаллизации пленки величина ее адгезии может снижаться в 5—7 раз. Несмотря на то, что закаленные аморфные пленки находятся в более напряженном состоянии, они проявляют высокую адгезию к металлу. Хорошая адгезия может частично компенсировать недостаточную эластичность. Кроме того, как было показано в гл. 2, она значительно повышает противокоррозионные свойства покрытий. Химическое взаимодействие полиэтилена с металлом проходит через термическую и термоокислительную деструкцию полимера. Таким образом, частичная деструкция полиэтилена должна увеличивать адгезию. [c.125]

Стабилизирующие добавки целесообразно подбирать для следующих случаев старения и разрушения полимерных материалов термоокислительная деструкция, протекающая быстро при высоких температурах и очень медленно при комнатной изменения, вызван-ны( действием ультрафиолетовых лучей, обычно в присутствии кислорода воздуха (в ряде случаев и при нагревании). [c.129]

Разработан процесс обезвреживания промстоков в топках котлоагрегатов, промышленных печей и автономных устройствах. Камерные топки оборудуют горелочными устройствами для сжигания топлива (жидкого или газообразного) и форсунками, обеспечивающими распыление промстоков. При этом определены режимы, при которых обеспечивается эффективная термоокислительная деструкция вредных компонентов промстоков, значительное снижение концентрации оксидов азота в продуктах сгорания и незначительное уменьшение КПД котла. [c.117]

Процесс изготовления резиновых смесей на этом оборудовании принято характеризовать двумя параметрами напряжением сдвига и сдвиговой деформацией (общая деформация сдвига выражается произведением скорости и продолжительности смешения). Для получения резиновой смеси высокого качества необходимо, чтобы напряжение и деформация сдвига были достаточны для смешения и диспергирования наполнителей, но не приводили бы к чрезмерному повышению температуры смеси, вызывающему термоокислительную деструкцию эластомера и преждевременную вулканизацию смеси. [c.181]

Этот же процесс наблюдается при разрушении алкилсульфидами гидроперекисей, образующихся в качестве промежуточных продуктов при термоокислительной деструкции полимеров (см. с. 410) [c.198]

Окислительная деструкция характерна как для гетероцепных, так и карбоцепных полимеров. Этот вид деструкции протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Чаще всего полимер подвергается одновременному действию кислорода и тепла. При этом наблюдается так называемая термоокислительная деструкция, имеющая также цепной механизм. Свободные радикалы появляются при распаде гидроперекисей, образующихся при окислении полимеров. Скорость окислительной деструкции зависит от строения полимеров. Так, полимеры, содержащие в цепи кратные связи, быстрее подвергаются деструкции, чем насыщенные. [c.410]

Антиоксиданты (антиокислители)—ингибиторы термоокислительной деструкции полимеров, протекающей по цепному радикальному механизму. Действие антиоксидантов направлено на разрушение перекисей, образующихся при окислении. Это можно выразить следующей общей схемой [c.411]

С (термоокислительная деструкция) (+) 370°С (окисление продуктов деструкции). Температура стеклования 72°С. ИКС полосы поглощения при (см- ) 1730 (колебания групп С = 0) 752 (сильные полосы поглощения, относимые к колебаниям групп С—О—С) 1440, 1380 (полосы средней интенсивности в области колебания групп —СН— и —СНз—). Нерастворим вводе, устойчив к воздейст- [c.319]

Как уже отмечалось, полимерные материалы обычно подвергаются одновременному воздействию различных факторов, ини циирующих деструкцию. Наиболее часто встречающаяся термоокислительная деструкция протекает по цепному механизму инициирование [c.71]

Ниже в качестве примера приведены химические реакции, протекающие при термоокислительной деструкции изотактического полипропилена [c.72]

Механизм стабилизации полимеров при термоокислительной деструкции предполагает захват пероксидного радикала R02 молекулой стабилизатора (при термоокислительной деструкции его называют антиоксидантом) К Н. При этом происходит замена высокоактивного радикала НОг- на малоактивный радикал К-, образующийся из антиоксиданта [c.73]

Работа И. 4. Термоокислительная деструкция [c.77]

II. 5. Какое из приведенных соединений может служить стабилизатором при термоокислительной деструкции полиолефинов [c.205]

Эластомеры можно разделить на две группы — пластицирую-щиеся и непластицирующиеся. В процессе переработки возможна как сдвиговая, так и термоокислительная пластикация полимеров. Большинство эластомеров при температуре переработки в течение коротких промежутков времени, соответствующих длительности технологических циклов , практически не изменяют своих основных показателей таким образом, пластикация обусловлена в основном возникновением высоких сдвиговых напряжений, приводящих к деформации валентных углов и гомолитическому распаду связей [8]. Этот механизм подтверждается тем, что в большинстве случаев интенсивность механодеструкции увеличивается при понижении температуры. Считается также, что следствием деформации может быть накопление потенциальной энергии и перевод цепи в активированное состояние, в котором повышается реакционная способность различных групп, в частности, скорость термоокислительной деструкции [9]. [c.76]

Виниполы ВБ-2,-ВБ-3 с молекулярной массой 6000—12000 применяются в гидротормозных и гидравлических жидкостях, а также в авиационных маслах. Винипол не только повышает вязкость и индекс вязкости масел, но и улучшает их смазывающие свойства, однако он недостаточно устойчив к механической и термоокислительной деструкции [157, с. 13]. Более высокой устойчивостью к деструкции, чем винипол, обладает поливинилэтиловый эфир [160], который также исследован в качестве вязкостной присадки. [c.141]

Механизм защитного действия масел с серусодержащимн присадками Демченко [31, с. 612] объясняет следующим образом. При взаимодействии присадок с металлами образуются кристаллические пленки с достаточно толстым промежуточным слоем, в котором содержание серы снижается по мере удаления от поверхности в глубь пленки. При этом кристаллическая решетка металла постепенно переходит в кристаллическую структуру сульфидов, благодаря чему создается более полное кристаллохимическое соответствие смежных слоев пленки в этих слоях пограничный слой атомов металла может быть общим для кристаллических решеток соседних слоев пленки (или металла) и образовавшейся на нем плёнки. Таким образом, в защитных пленках молекулы серусодержащих присадок связаны непосредственно с промежуточным слоем защитной пленки, который состоит главным образом из сульфидов металла. В промежуточном слоё пленки находятся продукты термоокислительной деструкции присадки молекулы этих продуктов содержат атом серы и небольшие углеводородные радикалы. По мере увеличения толщины промежуточного слоя уменьшается каталитическое влияние металла на процесс деструкции и создаются условия для образования следующего слоя пленки, состоящего из молекул присадки. [c.189]

Чолимерные материалы отличаются высоким содержанием углерода большинство из них не содержит кислорода или содержит его в небольшом количестве. Поэтому для их горения необходим значительный объем воздуха (10—12 м кг) горение их происходит с образованием продукта неполного сгорания — технического углерода. При нагревании большинство полимерных материалов плавится с образованием на поверхности горения жидкого слоя. При дальнейшем нагревании расплавленной массы на воздухе происходит термоокислительная деструкция с образованием горючих и часто ядовитых паров и газов (диоксида и оксида углерода, непредельных углеводородов, органических кислот, эфиров, альдегидов и др.). За исключением диоксида углерода, все продукты деструкции горючие, поэтому, когда концентрация их в воздухе достигает предельного значения, полимерные материалы воспламеняются от источника воспламенения. [c.187]

Окислительные процессы, вибрационное возде ствие. конт кт ная вибросгожость. чистые основы, термоокислительная деструкция. [c.75]

Сульфат натрия может поступать в п])Омывочную жидкость с пластовой водой, а также образовываться в нем в результате окисления сульфита натрия, применяемого в качестве ингибитора термоокислительной деструкции КМЦ в тв])мо- и солеустойчивых рецептурах промывочных жидкостей. [c.65]

В качестве ингибиторов термоокислительной деструкции КМЦ (антиоксидантов) автором были использованы кристаллический фенол, фенолы эстонских сланцев (ФЭС), фенолформальдегидные смолы, феноллигниновые смолы, гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, экстракты ивы, хлоргидратамины, аналин, аминоспирты и др. Некоторые данные о влиянии антиоксидантов на термоустойчивость промывочных жидкостей, стабилизированных [c.126]

Как показали исследования И. М. Тимохина, В. Н. Тесленко, В. Д. Городнова, А. А. Русаева и В. П. Носова, сульфит натрия также является эффективным ингибитором термоокислительной деструкции КМЦ. По своему действию он мало отличается от сульфида патрия. Технический сульфит натрия — доступный, недорогой продукт. Например, на Березниковском химическом комбинате сульфит натрия является многотоннажным отходом основного производства. Так называемый фенольный сульфит натрия с содержанием сульфата натрия до 10% отпускается этим предприятием по цене 26 руб. за 1 т. В 1975 г. были начаты промышленные испытания фенольного сульфита натрия в качестве ингибитора термоокислительной деструкции КМЦ при бурении скважин в объединении Мангышлакпефть. По предварительным данным, промышленные испытания показали высокую термо устойчивость промывочных жидкостей, стабилизированных КМЦ-500 или КМЦ-600 и фенольным сульфитом иатрия. [c.133]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, а вытягивание способствует сохранению его ориентации. В процессе окисления протекают по крайней мере 2 группы реакций внутримолекулярная циклизация и образоватге межмолекулярных связей. Сшивка, безусловно, за фудняет вытягивание волокна. Однако при варьировании температуры и продолжительности окисления можно найти оптимальные условия вытягивания. Вытягивание на стадии окисления приводит к значительному увеличению прочности и модуля Юнга УВ. [c.61]

Для образцов ФФС с к=650°С наблюдается заметное различие в характере кривых ДТА и ДТГ (см. рис. 1, кривые 5 и в зависимости от условий карбонизации этих образцов (под давлением или без давления). На кривых ДТА и ДТГ для ФФС, карбонизованной под давлением, имеется небольшой экзотермический пик при 830°С, которому соответствует глубокий экстремум с максимумом при 860°С. Несколько повышенная величина эф для этого образца свидетельствует о прохождении в данной области термоокислительной деструкции, не наблюдаемой в случае ФФС с той же к, но карбонизованной без давления. Сопоставление величин 5уд для этих образцов позволяет предположить, что замеченное различие термических кривых связано с неодинаковыми величинами 5уд как для исходных карбонизатов, так и для термообработанных (см. табл. 2). [c.191]

Фенолоформальдегидный олигомер (ФФО) новолачного типа (олигометиленоксифенилен). ДТА (—) 100°С (плавление олигомера) (—) 140 (удаление летучих веществ и начало термоокислительной деструкции) (—) 230—285 (внутренняя перестройка линейных молекул исходного олигомера в резит) ( + ) 400—460 С (интенсивная термоокислительная деструкция, переходящая в горение). ИКС полосы поглощения при (см ) 3340 (сильные пбло-сы поглощения, относимые к колебаниям ОН-групп) 1250 (колебания групп С—О с арильным радикалом) 1667, 1429, 909, 666 (полосы средней интенсивности, относящиеся к колебаниям замещенного ароматического ядра) 820, 752 (колебания отдельных структур) [c.322]

Термическая стабильность полимеров является одним пз главных свойств, играющих определяющую роль при их переработке и эксплуатации. Поэтому изучение термо- или термоокислительной деструкции полимеров дает цепные сведения, позволяющие целенаправленно подходить к получению полпмеров улучшенного качества. Поскольку реакции термической и термоокислительной деструкции сопровождаются значительным тепловым эффектом, для их изучештя используют метод ДТА. Полученные результаты могут быть подтверждены илн даже существенно дополнены применением термогравиметрпн (ТГ), позволяющей изучать изменение массы образца и завпси-мости от температуры. [c.116]

При изучении кинетики термоокислительной деструкции образцов стабилизированного и нестабилизироваиного полипропилена измеряют зависимость уменьшения давления кислорода от времени процесса деструкции в ампулах 1 и 2, пользуясь манометрами 3 и секундомером. Отсчет времени начинают с момента перекрывания кранов а , б , ж , з . Первые 30 мин измерения проводят через 1 мин, затем через каждые 3 мин. Когда замедление падения давления кислорода в системе станет значительным, опыт прекрашают. Аналогичным образом проводят измерения при двух-других температурах, заданных преподавателем. Результаты экспе- римента вносят в таблицу. [c.79]

На основании полученных данных строят кривые зависимости Р и 1п Р от времени 1. Из первого графика определяют период индукции процесса термоокислительной деструкции для стабилизированного и нестабилизироваиного полипропилена при различных температурах. По тангенсу угла наклона прямолинейных участков зависимостей 1п Р от времени находят константы скорости процесса деструкции к, используя выражение 1п Р=С — Ы. [c.79]

Задание. Написать уравнение реакции термоокислительной деструкции полипропилейа сопоставить периоды индукции для [c.79]

В результате термоокислительной деструкции полимеров, содержащих галогены, могут выделяться летучие оксигалогенпроизводные. Некоторые из них могут обладать более или менее значительной токсичностью. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология