оксихинолином константы распределения

Константа распределения Ко в условиях равновесия выражает отношение концентрации вещества определенного состава в органической фазе к концентрации того же самого состава его в водной фазе. Например, для 8-оксихинолина [c.79]

Оксин легко растворим в абсолютном спирте, хлороформе, бензоле и других органических растворителях. Константа распределения нейтрального соединения между хлороформом и водой при pH 6—9 и 25° равна 460 [247]. Вследствие амфотерной природы 8-оксихинолина его переход в органическую фазу уменьшается при pH<4 и рН>11 (см. рис. 9). [c.123]

Определены были также константы диссоциации 8-оксихинолина (экстракционный метод, ионная сила 0,5, температура 25° С) Кг = = [НА][Н+]/[НгА+] = 6,46.10-в /С2=[А ] [Н+]/[НА]==2,04-10 . Константы распределения молекулярной формы оксихинолина (Рид) равны 122 — для бензола, 353—для хлороформа, 140 — для метилизобутилкетона. Окси-хинолиний НаА" не экстрагируется бензолом и хлороформом, но экстрагируется метилизобутилкетоном с константой распределения Рн а = = [Н2А+]о/[НгА+] = 0,59. [c.236]

Константы распределения 8-оксихинолина и 8-оксихинолината меди для различных растворителей [c.49]

Таблица 2.24. Константы распределения 8-оксихинолина

Это основное уравнение для коэффициента распределения реагента. При помощи его можно определить и значения констант распределения ионов реагента, т. е. Р а иР нгА- При низких значениях pH (для 8-оксихинолина ниже 3) в знаменателе этого уравнения можно оставить только первый член, а в числителе первый и последний (остальные очень малы по величине). Получим [c.62]

В ряду реагентов со сходными свойствами последовательности изменения Рна и 150 обычно не соответствуют друг другу. При увеличении растворимости замещенных оксихинолина в хлороформе константы распределения уменьшаются (табл. 13). Такая же картина наблюдается для р-дикетонов в ряду ацетилацетон — бензоилацетон—дибензоилметан хуже всего растворим в органических растворителях дибензоилметан, а экстрагируется он лучше других реагентов. Если не считать диметилглиоксима, аналогичная последовательность наблюдается у диоксимов. Однако в случае нитрозонафтолов изменения Рна и 8о параллельны. [c.76]

Поскольку значения константы распределения Р д и констант кислотной диссоциации Кна и /СизА Для многих органических реагентов известны (см. приложение), то концентрацию [А] легко можно рассчитать по уравнению (38) для любого pH и любой общей концентрации реагента. На рис. 4 представлена зависимость —1 [А 1 от pH для купферона, дитизона, 8-оксихинолина и дибензоил-метана (снд=17И). [c.24]

Константа распределения нейтрального соединения Меж, у хлороформом и водой (lg Рнд = 3,4 прн 25 ) несколько выше, чем для 8-оксихинолина [2591. [c.141]

Константа распределения 5,7-дихлор-8-оксихинолина (1ё -РнА = 3,8) выше константы распределения 8-оксихинолина (см. приложение), поэтому он экстрагирует некоторые элементы, нанример редкоземельные [665], более полно, чем сам 8-оксихинолин. [c.143]

Концентрацию Ох в водной фазе рассчитывают с помощью константы распределения и констант диссоциации оксихинолина (при 25° С) [c.128]

Пусть а — исходная концентрация иона металла, b — исходная концентрация иона оксихинолина и х—концентрация образовавшегося комплексного соединения. Индексы w я о относятся соответственно к водной и органической фазам. Константу диссоциации обозначим через К, константу распределения — через Р. [c.118]

Детально было исследовано влияние температуры на экстракцию оксихинолина и оксихинолината кадмия [77]. Увеличение температуры приводит к уменьшению экстракции кадмия, что иллюстрирует рис. 26. Константа экстракции и константа распределения комплекса уменьшаются, значения рНбо растут. С ростом температуры снижается также константа распределения оксихи- [c.70]

Константы распределения и растворимость комплексов тория с 8-оксихинолином и 5,7-дихлор-8-оксихинолином [c.262]

Необходимо отметить и некоторые исключения, а именно, более низкие значения констант распределения 8-меркаптохинолина и его замещенных, чем у 8-оксихинолина (табл. 2.24). [c.93]

Полученные значения констант устойчивости различных комплексов германия с 8-оксихинолином дают возможность. рассчитать относительное распределение германия между комплексами различ- [c.212]

Амфотерная молекула должна вести себя при экстракции и как кислота, и как основание. Если кислотная и основная константы ассоциации соединения равны 10 °, а Р = 10 , сплошная и пунктирная кривые на рис. 1 составят одну кривую, и эта вновь образованная кривая будет характеризовать изменение коэффициента распределения амфотерного вещества в зависимости от (Н). Подобное поведение экспериментально наблюдалось для 8-оксихинолина, распределяющегося между водой и хлороформом [188]. [c.21]

Влияние температуры на экстракцию внутрикомплексных соединений изучалось мало. Имеющиеся работы [1—5] говорят о неодинаковом характере этой зависимости. Так, константа экстракции оксихинолината серебра уменьшается с ростом температуры [1 ], а константа экстракции оксихинолината индия остается постоянной [2]. В работе [31 исследовано влияние температуры на распределение оксихинолина и оксихинолината кадмия. Увеличение температуры приводит к сдвигу кривых экстракции оксихинолината кадмия в более щелочную область. Банковский с сотр. [4 ] показал, что извлечение тиооксина в системе изооктан — вода (pH 5,2) с повышением температуры растет в соответствии с данными Руденко и Стары [5 ], извлечение ацетилацетона в системе хлороформ — ацетатный буферный раствор с повышением температуры снижается. [c.254]

Такие графики верны для определенного интервала температур, который тем шире, чем меньше зависят от температуры коэффициенты распределения реагента и хелата и их константы диссоциации. Обычно коэффициенты распределения реагента и внутрикомилексного соединения с повышением температуры снижаются, что объясняется улучшением взаимной растворимости несмешивающихся растворителей, т. е. некоторым стиранием различия между фазами. Напомним, что коэффициент распределения 8-оксихинолина при 18° С равен 720, а при 25° С —360. Коэффициент распределения теноилтрифторацетоната протактиния уменьшается вдвое при повышении температуры от 20 до 30° С, [c.17]

Ряд соединений, таких, как четырехокиси рутения и осмия, двуокись серы, 8-оксихинолин, галогены и т. д., обычно хорошо растворимы во многих органических растворителях экстракция таких соединений основана на простом физическом растворении в органической фазе. Распределение ковалентных соединений между двумя почти не смешивающимися растворителями описывается простым законом распределения Сх1С2—р, где р — константа распределения. [c.501]

Способность родоначальника этого класса соединений (8-окои-хинолина) образовывать экстрагируемые хелаты может изменяться в результате введения различных заместителей. в молекулу реагента. Алкильная группа в положениях 2 или 7 повышает из-бирателвность реагента, татс как вследствие стерических препятствий, возникающих в результате введения заместителей, число реагирующих ионов металлов ограничивается теми из них, которые обладают достаточно большим ионным радиусом. 6,7-Дитало-ген-8-оксихинолины характеризуются более высокими значениями константы диссоциации, чем 8-оксихиноли1Н, благодаря чему они экстрагируют ионы металлов из более кислых растворов, а также обладают большими значениями констант распределения. [c.225]

Сопоставления показывают, что при изменении реагентов четкой зависимости между Рма и Рна нет. Так, при переходе от 8-оксихинолина к его 2-метил- и 4-метилзамещенным Рна увеличиваются в той же последовательности, однако наибольшее значение Рма соответствуюпщх комплексов с медью наблюдается часто для 2-метил-8-оксихинолина. Это относится к таким растворителям, как СНС1з, СС14, н. бутиловый спирт и некоторым другим (табл. 3). С другой стороны, р-дикетонаты индия и иттрия, трополонаты тория почти во всех случаях показывают параллельное изменение констант распределения. [c.46]

Многие хелатообразующие реагенты удовлетворяют всем этим требованиям. Из наиболее распространенных реагентов, применяемых для очистки, удобны 8-оксихинолин, дитизон, в некоторых условиях диэтилдитиокарбаминат натрия, а также некоторые 3-ди-кетоны. 1-Фенил-8чметил-4-]бензоилпиразолон-5 (ФМБП) также может найти применение для очистки, поскольку он устойчив, хорошо экстрагируется и образует комплексы с очень многими элементами [150, 285, 786]. Ацетилацетон мало пригоден для этой цели из- за малых значений констант распределения. [c.234]

Кз ЭТОГО уравнения следует, что чем больше величина (Р нл+ Ir ha). тем более щелочной раствор требуется для экстракции металла. Иначе говоря, больше будет значение (pHi/.)j Поскольку значение константы устой-чпвостн Рд, может быть связано со значением /< нд, а значение константы распределения Pfj внутрикомплексного сседннекия — со значением константы распределения реагента Рнд, влияние члена, включающего произведение Зд.Рд, будет довольно сложным. Однако можно ожидать, что, например, экстракция металлов растворами дитизона в четыреххлористом углероде (р/Снд + Ig на = 8,8) или растворами купферона в хлороформе рКиА + g нл = = 6,4) будет в общем проходить в более кислых растворах, чем экстракция растворами ацетилацетона в бензоле (Р нл + Ig Рил = 10.2) или 8-оксихинолина в хлороформе (рДнА + Ig РнА = 12,3). [c.48]

Вычисления несколько усложняются при экстракции 8-оксихинолина полярным протонным растворителем (высшие спирты, метилизобутилкетон и др.), которые извлекают также и соли 8-оксихинолина. Кроме указанных выше коистант, здесь необходимо принять во внимание и константу распределения соли 8-оксихинолиния, т. е. [c.26]

Рис. 10. Графическое определение констант распределения 8-оксихинолина (Р ) и соли 8-оксихииолиния (/ н,0х+)

Спектрофотометрическим [16] и потенциометрическим [109] методами были определены константы диссоциации 8-оксициннолина и его 4-метильного аналога. 8-Оксициннолин является более сильной кислотой рКа 8,20 в воде) [109] и более слабым основанием рКа 2,74 в воде) [109], чем 8-оксихинолин (9,89 и 5,13). 4-Метильный аналог обладает более основными свойствами (рКа 3,18), в то время как кислотные свойства его ослаблены только в незначительной степени (/)/( 8,34). Была исследована способность этих оксициннолинов к образованию комплексов с ионами металлов [16, 109] и определены их коэффициенты распределения между олеиловым спиртом и водой [109]. [c.141]

Определены константы устойчивости комплексов железа с 8-оксихино-лином методами Ледена — Ридберга и Дирсена — Силлена (значения, полученные последним методом, указаны в скобках) = 12,7 (13,0) 1 Р2 = 25,6 (25,3) lgpз = 37,0 (36,9). По значениям констант устойчивости рассчитано процентное распределение различных 8-оксихинолинатных комплексов железа в зависимости от концентрации анионов оксихинолина в равновесной водной фазе. [c.236]

На рис. 10.4 было показано влияние pH на экстракцию 8-оксихинолина. При образовании хелатов металлов величина pH влияет на кажущуюся устойчивость этого комплекса, т. е. на фракцию металла, присутствующего в экстрагируемой форме (в виде комплекса). Это значительно влияет на распределение, и даже если коэффициент распределения больше ста, экстракция зависит от pH эксперимейтальные кривые приведены иа рис. 15.4а. Кривая для данного иона металла сдвигается по оси абсцисс с изменением общей концентрации добавляемого лиганда для металлов одной валентности, но с различными константами устойчивости комплексов, получается серия параллельных кривых. [c.504]

Однако 8-оксихинолин склонен к образованию промежуточных заряженных комплексов МеОх , концентрация которых может сильно превышать концентрацию Ме"+. Их константы диссоциации должны быть известны для расчета коэффициента распределения. Также следует учитывать гидролиз и образование комплексов с посторонними анионами. [c.128]

Расчет коэффициентов распределения несколько осложняется при экстракции 8-оксихинолина полярными протонными растворителями, например высшими спиртами, которые извлекают также и солй 8-ок-сихинолиния. Кроме указанных выше констант, здесь [c.20]

Однако 8-оксихинолин имеет тенденцию к образованию промежуточных заряженных комплексов (МеОх -1), концентрация которых может сильно превышать концентрацию Ме " . Константы диссоциации этих промежуточных комплексов должны быть также известны для расчета коэффициентов распределения Кроме этого, нужно учесть гидролиз самого металла или образование комплексных соединений с посторонними анионами. [c.162]

См. стр. 134, где проводится обсуждение равновесий, имеющих место при подобной экстракции. Данное выще значение константы, по-видимому, завыщено, так как оно определялось из данных растворимости оксихинолята индия в растворах, содержащих спирт, в которых растворимость этого соединения выше, чем в воде. Кроме того, в приведенном выше выражении не учитываются промежуточные (заряженные) комплексы индия с 8-оксихинолином, а такие молекулы обычно существуют в данном интервале кислотности. Поэтому приведенное выражение, описывающее распределение индия между двумя фазами, следует рассматривать как грубо приближенное. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология