Сополимеризация ангидридом

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Депрессорная активность отмечена, у сополимеров этилена с малеиновым ангидридом, диалкилфумаратами и некоторыми другими соединениями [6]. Запатентованы в качестве депрессорных присадок для различных топлив некоторые активные сополимеры этилена с пропиленом [8], стильбеном [6], деценом, дициклопента-диеном [9], бутадиеном, инденом [10] и др. Такие сополимеры получают ионной сополимеризацией в присутствии металлорганического катализатора. [c.222]

Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым. ангидридом в присутствии инициаторов свободно- [c.519]

Сополимеризация ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот с алифатическими окисями. Перспективный метод синтеза ненасыщенных полиэфиров основан на взаимодействии ангидриде [c.19]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Присадки, эффективно улучшающие моющие, диспергирующие, вязкостные и депрессорные свойства смазочных масел, были получены сополимеризацией алкилметакрилатов с производными морфолина и малеинового ангидрида [япон. пат. 51—39883]. В качестве присадок, улучшающих моющие, вязкостные, противоизносные и депрессорные свойства смазочных масел, предложены следующие сополимеры с молекулярной массой 2,5-10 —1 10 [c.204]

Сополимеры ВА с другими мономерами не нашли пока широкого промышленного применения, однако с каждым годом ассортимент этих продуктов расширяется. Для сополимеризации с ВА используют акриловую и кротоновую кислоты, малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриламид, некоторые простые виниловые эфиры, винилпирролидон, изопрен и др. [c.44]

Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]

В прессованном нафталине остается 29—37% тионафтена от его ресурсов в исходном сырье. Для освобождения прессованного нафталина от части непредельных соединений и индола его расплавляют и выдерживают при повышенной температуре с последующим отстаиванием от смолистых продуктов сополимеризации индола и непредельных соединений или даже дистилляцией прессованного нафталина. И хотя содержание нафталина при этом увеличивается незначительно, но выход нелетучего остатка уменьшается в 5—7 раз. А именно этот показатель характеризует наличие в сырье веществ, способных к осмолению при получении фталевого ангидрида. [c.335]

Определите мгновенный состав терполимера (60 °С) стирола, винилиденхлорида и малеинового ангидрида, соответствующий составу мономерной смеси 30 50 20 (мол.). Для расчетов используйте константы сополимеризации бинарных систем и данные приложения VI. [c.193]

В 2089 мл бензола (примечание 1) при комнатной температуре растворяют 267 г (2,72 моля) малеинового ангидрида. Раствор фильтруют, чтобы освободиться от нерастворившихся частиц (примечание 2), и загружают в стандартный трехлитровый автоклав. Перемешивание можно обеспечивать качанием или вращением автоклава (примечание 3). В автоклав добавляют 3,48 г 95%-ной перекиси бензоила (0,50 мол % в расчете иа малеиновый ангидрид) и автоклав закрывают при этом он оказывается загруженным примерно наполовину. Затем автоклав продувают под давлением (примечание 4) хорошо очищенным этиленом (примечание 5), трижды поднимая давление до 7 ати и сбрасывая его. После этого в автоклаве устанавливают давление 17,5 ати, начинают перемешивание и реакционную массу нагревают до 70° при этой температуре происходит сополимеризация (примечание 6). Давление при этом повыщается до 21 ати, и это давление удерживают в течение всей полимеризации непрерывной подачей новых порций этилена. Скорость реакции можно грубо определить по скорости поглощения этилена (примечание 7) на 1 моль этилена поглощает-ся I моль малеинового ангидрида (примечание 8). [c.48]

Таким образом, при сополимеризации можно ввести в структуру сополимера звенья мономера, который вообще не способен к гомополимеризации (малеиновый ангидрид), но нельзя получить сополимер из двух мономеров, каждый из которых способен полимери-зоваться, но реакционноспособности их так сильно различаются, что они образуют отдельно гомополимеры из каждого мономера (стирол и винилацетат). [c.62]

Некоторые непредельные соединения, ие способные к раздельной сополимеризации, легко полимеризуются совместно с другими непредельными соединениями. Так, малеиновый ангидрид и эфиры малеиновой кислоты, сами не способные полимеризоваться, образуют сополи- [c.187]

Такого типа сополимер образуется при сополимеризации стиль-бена и малеинового ангидрида. Тенденция к альтернированию приписана влиянию полярных факторов. По существу, она проявляется в тех случаях, когда один олефин содержит электронодо-норные, а второй — электроноакцепторные заместители. Весьма важная особенность сополимеризации состоит в том, что мономеры типа стильбена и малеинового ангидрида с большим трудом вступают в реакции гомополимеризации, но часто легко образуют сополимеры. Приведенные примеры представляют собой два граничных случая. Обычно в макромолекулах сополимеров имеются последовательности элементарных звеньев каждого типа. [c.304]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

УФ-спектрометрический метод широко используется для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в процессах радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеино-вого ангидрида со стиролом, п-диоксеном, винилциклогексаном, виниловыми эфирами и др. В спектрах молекулярных комплексов могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также несколько полос переноса заряда , соответствующих различным возбужденным состояниям и А" [23]. В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных компонентов, но оно недостаточно для того, чтобы помешать определению общего вида кривых поглощения. [c.191]

УФ-спектрофотометрический метод широко используется также для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации ма-леинового ангидрида со стиролом, л-диоксеном, винилциклогекса-ыом, виниловыми эфирами и другими мономерами. Отмечено, что [c.201]

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

Последней группой термических некаталитических реакций конденсации являются реакции, приводящие к образованию линейных, а не циклических продуктов. Например, реакция, происходящая при нагревании малеинового ангидрида с олефином в условиях, исключающих обычную реакцию сополимеризации (в присутствии ингибиторов радикалов и в отсутствии инициаторов радикалов). Например, пропилеи и малеиновый ангидрид при нагревании нод давлением при 180—250° образуют аллилянтарный ангидрид, аналогичным образом реагируют и многие другие олефины [4а, 23] [c.184]

При этом даже при высокой концентрации М2 в исходной мономерной смеси сополимер максимально может содержать 50% (мол.) М2. Это справедливо, например, для сополимеризации с участием малеинового ангидрида, а также таких мономеров , как молекулярный кислород и двуокись серы. Для последних двух не- [c.171]

Опыт 3-51. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с малеиновым ангидридом ( чередующаяся сополимеризация ) [c.181]

Катализаторами ионной сополимеризации ангидридов с окисями алкиленов являются окислы и соли Ы, Мд [41, 50], 2п, С(1, 8п, [c.21]

Сополимеризация ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот с алкиленоксидами приводит к образованию смешанных полиэфиров с простыми эфирными и сложноэфирными связями, общая формула которых имеет следующий вид [c.109]

Хлорирование ведется при температуре 470°С. Получающийся гексахлорциклопентадиен может применяться в качестве сельскохозяйственного ядохимиката для борьбы с филоксерой он является мономером для синтеза негорючих и весьма термостойких пластических высокополимерных материалов, путем сополимеризации с малеиновым ангидридом, акрилонитрилом и другими диенофилами. [c.38]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Для получения материалов, обладающих более высокими теплостойкостью и ударной прочностью, чем П, используют смеси последнего с др полимерами и сополимеры стирола, из к-рьгх наиб пром значение имеют блок- и привитые сополимеры, т наз ударопрочные материалы (см АБС-пластик Полистирол ударопрочный), а также статистич сополимеры стирола с акрилонитрилом, акрилатами и метакрилатами, а-метилстиролом и малеиновым ангидридом Статистич сополимеры с вшшловыми мономерами получают по той же технолопш, что и П, -чаще всего суспензионной или эмульсионной сополимеризацией [c.24]

Сополимер стирола с малеиновым ангидридом (2-3%) получают радикальной сополимеризацией в р-ре орг неполярного р-рителя, используют как пленкообразующий ком1юнент при получении лакокрасочных материалов [c.24]

При синтезе образуется П. с концевьПкШ группами ОН. Такой П. уже при т-рах ок. 100°С разлагается на формальдегид (Ф.). Поэтому П. стабилизируют, блокируя концевые группы ОН путем ацетилирования уксусным ангидридом в присут. основных катализаторов или сополимеризации Ф. с циклич. эфирами или оксидами (напр., этиленоксидом, [c.36]

Степень полимеризации устанавливают определением удельной вязкости 1%-ного раствора сополимера в ди-метилформамиде при 25°. Удельная вязкость вещества равна 0,5 (примечание 11). Полученный сополимер необходимо хранить в сухой атмосфере, чтобы предотвратить Гидролиз ангидридных групп. Для сополимеризации друлих олбфинов с малеиновым ангидридом (примечание 12) описанная выше методика может быть использована с небольшими изменениями. [c.49]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]