Молекулы метилирование

Простой гидролиз, разумеется, не может дать достаточного представления о том, каким образом соединены друг с другом основные составные части в молекуле полисахарида. Значительно ближе к цели ведет способ, основанный на том, что гидроксилы полисахарида сначала метилируют, а затем полученное соединение осторожно гидролизуют. При этом получаются метилированные моносахариды, строение которых можно установить обычными методами (Хез орс, Ирвин). [c.445]

В большинстве случаев жега-ориентирующие группы делают ароматическое кольцо слишком инертным для алкилирования. Нитробензол не вступает в реакцию алкилирования, и имеется лишь незначительное число сообщений об успешном проведении алкилирования по Фриделю—Крафтсу субстратов, содержащих электроноакцепторные группы [210]. Причина заключается не в том, что атакующая частица отличается недостаточной электрофильностью в разд. 11,9 уже указывалось, то алкил-катионы принадлежат к числу наиболее сильных электрофилов. Сложность в том, что в случае неактивных субстратов, прежде чем произойдет атака кольца, успевает произойти разложение и полимеризация электрофила. Однако алкилирование по Фриделю— Крафтсу все же возможно, если молекула субстрата содержит одновременно и активирующую и дезактивирующую группы [211]. Метилирование ароматических нитросоединений проводят по реакции, идущей по нуклеофильному механизму (т. 3, реакция 13-17). [c.351]

В состав значительного количества исследованных кислых полисахаридов входит 4-0-метил-Д-глюкуроновая кислота, в которой содержание метоксильных групп составляет 14,9%. Определение метоксильных групп в полисахариде дает возможность установить, входит ли в состав молекул метилированная уроновая кислота или [c.55]

Таким образом мы пришли к весьма важному выводу, что крекинг-ароматических углеводородов без боковых цепей существенным образом отличается от крекинга метилированных ароматических углеводородов. В первом случае происходит конденсация двух молекул за счет выделения водорода из ароматического ядра, например [c.169]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе, ускоряющем радикальные реакции (А1-Со-Мо), образуются в основном метан и триметилбензолы, т, е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых молекул, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов [261]. [c.240]

В табл. 24 приведены данные о смешанных углеводородных структурах, синтезированных с целью моделировать типы углеводородов, составляюш,их основную часть смазочных масел. Понятно что при этом было отдано предпочтение таким структурам, у которых преобладают алифатические атомы углерода, но мало обращали внимания на остальные атомы молекулы, относящиеся к циклической структуре (ароматические или циклопарафиновые). В табл. 25 включены данные о синтезированных нами углеводородах, в молекуле которых соотношение атомов углерода разного типа (алифатические, циклопарафиновые, бензольные, нафталиновые и др.) колебалось в широких пределах. Синтез высокомолекулярных углеводородов гибридного строения таких разнообразных форм вполне оправдан, так как многочисленные данные но исследованию высокомолекулярной части нефтей, начиная с масляных фракций, подтвердили, что углеводородные структуры этой части нефти состоят преимущественно из молекул, содержащих одновременно атомы углерода парафиновой, циклопарафиповой и ароматической природы. Учитывая влияние углеводородов такого типа (в зависимости от их концентрации в масляных фракциях нефтей) на эксплуатационные свойства смазочных масел, мы изучили зависимость вязкостных свойств гибридных структур синтетических углеводородов С24, содержащих в молекуле 1, 2 или 3 кольца (циклопептановое, циклогексановое, бензольное), от их строения [37 ]. Было показано, что в ряду углеводородов j повышается вязкость и ухудшается температурная зависимость вязкости при переходе от чисто алифатических структур к структурам гибридным, в молекуле которых 1, 2 или 3 атома водорода в парафиновой цепи заменены циклогексановым или бензольным кольцом. Гибридные структуры углеводородов, в парафиновой цепи которых два атома водорода замещены бензольными кольцами, заметно различаются по вязкости в зависимости от наличия в бензольном кольце заместителей углеводороды с метилированными бензольными кольцами характеризуются более высокой вязкостью, чем углеводороды аналогичной структуры, но с неметилированными бензольными кольцами. При гидрировании бензольных колец в этих углеводородах картина резко меняется. При переходе от фенилзамещенпых [c.119]

Метиловым фиолетовым называют смесь более и менее полно. метилированных фуксинов в продаже имеется несколько марок этого красителя, отличающихся по степени метилирования. Раньше их получали путем алкилирования фуксина метиловым спиртом и соляной кислотой. Теперь л<е продукт, состоящий главным образом из пентаметил-парафуксина (далия В), получают в результате окисления диметиланилина медным купоросом. Центральный метановый атом углерода, требующийся для построения молекулы красителя, образуется из расщепляющейся молекулы диметиланилина. [c.751]

Наличие шестичленного цикла в молекулах D-галактозы, D-фруктозы и D-арабинозы было доказано методом метилирования (см. задачу 1160). Напишите уравнения соответствующих реакций и назовите получающиеся при этом вещества. [c.136]

Первоначальное метилирование поверхности кремнезема достигается в реакции гидроксильных групп с молекулами триметилхлорсилана [c.102]

Некоторые реакции получают свои названия по продуктам, к которым они приводят. Так, если в молекулу вводится метильная группа, то говорят о метилировании, если ацетил — то об ацетилировании, если хлор — то о хлорировании и т. д. [c.109]

Начальной стадией структурного анализа полисахарида является изучение его мономерного состава и установление типов связей мономерных звеньев между собой. Для этого проводят полный гидролиз полисахарида или его полностью метилированного производного и периодатное окисление с анализом образующихся продуктов. Способы модификации полисахаридной молекулы (метилирование, окисление) и гидролиза можно считать хорошо разработаннь1ми. Идентификация же получаемых при гидролизе фрагментов молекулы, успешно осуществляемая для самих моносахаридов (кроме отнесения к Г>- или L-pядy), еще недостаточно разработана применительно к метилированным сахарам и продуктам распада по Смиту. Предложенные в самое последнее время методы идентификации, включающие газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию, по-видимому, заслуживают самого пристального внимания. Особенна важным было бы здесь создание специальной аппаратуры, позволяющей максимально стандартизировать процесс, сделать его быстрым и надежным. В связи с этим привлекательной кажется идея сочетания газо-жид-костного хроматографа с масс-спектрометром. [c.632]

Путем исчерпывающего метилирования псевдопельтьерина можно удалить из его молекулы азот, не расщепляя циклооктанового кольца (ср. превращение псевдопельтьерина в циклооктатриен и циклооктатетраен, стр. 919—920). [c.1080]

Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (см. стр. 632 и 681). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной п1элиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы (что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10% тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10% глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [c.700]

MeLH20]2+ + НаО [MeLOH]+ -f Н3О+ которые существенно зависят от природы лиганда L [62]. В этом отношении весьма показательны данные для комплексов Со с 2,2, 2"-триаминотриэтиламином и его N-метилированным производным 2,2, 2"-три (Ы.М-диметил)триэтиламином. В первом случае молекула воды, входящая в координационную сферу металла, расположена рядом с гидрофильными первичными аминогруппами, в то время как в присутствии метилированного лиганда она находится в окружении гидро- [c.68]

Диссоциативный захват электронов молекулами метилированных гексопиранозидов (I) и ацетатов пента- и гексопираноз (II) изучался в работах [161, 168, 169, 270, 271]. [c.142]

Для доказательства наличия щестичленного цикла в молекуле глюкозы Хеуорс применил метод метилирования. 0-Глюкоза была превращена в а-метил-0-глюкозид, а затем — в тетраметил-а-метил-О-глюко-зид, из которого кислотным гидролизом была получена 2,3,4,6-тетрамегил-0-глюкоза. Последнюю окислили перманганатом калия, причем образовалась триметок-сиглутаровая кислота. Напишите уравнения перечисленных реакций. [c.135]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

При крекинге метилированных гомологов нафталина давление не изменяется, по крайней мере при небольшой глубине крекинга. Например при крекинге 2,6-диметилнафталина давление оставалось постоянным до 7% превращения углеводорода. Превращение 28% последнего сопровождалось уже повышением давления на Б0%. Монометилиро-ванные гомологи нафталина не изменяют давления при крекинге даже в случае превращения 50% углеводорода. Это указывает, очевидно, на то, что реакция крекинга указанных углеводородов идет с сохранением исходного числа молекул. [c.197]

Процессы дегидроциклизацип сопряжены с изомеризациями, мигpaцияJMИ, перестройкой молекул, поэтому метилированные бута-ны и пентаны образуют разнообразные ароматические углеводороды. [c.280]

При его метилировании и гидролизе наряду с 2,3,6-триметилглюко-зой получается такое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, какое должно образоваться в том случае, если на 25—27 глюкозных остатков один является концевым кроме того, из гидролизатов метилированного амилопектина была выделена 2,3-диметилглюкоза, образовавшаяся, очевидно, из участков разветвления молекулы амилопектина. В главных цепях амилопектина остатки глюкозы соединены 1- 4-связями сами главные цепи соединены друг с другом 1- 6-связями. Это подтверждается тем, что при ферментативном осахаривании амнлоза почти полностью превращается в мальтозу (побочно образуется немного глюкозы), в го время как из амилопектина получается только около 2/з теоретически возможного количества мальтозы. Остается фракция, составляющая центральную часть амилопектина (т. наз. пограничный декстрин ), из которой при гидролизе можно получить немного изомальтозы (6-а-0-глюкозидоглюкозы), что свидетельствует о наличии [c.456]

Гликоген более всего похож на амилопектиновую фракцию крахмала, но его молекулы еще сильнее разветвлены, чем молекулы амилопектина гидролизом метилированного гликогена было ус1ановлено, что на 12—18 остатков глюкозы в нем приходится одна концевая группа. Как и в амилопектине, остатки глюкозы в гликогене соединены 1 4-и 1 6-связями в соотношении 12 1 при расщеплении из продуктов можно выделить изомальтозу (6-а-Д-глюкозидо-й-глюкозу). [c.457]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

В молекуле бензойной кислоты акцепторами электронов являются бензольное кольцо и карбоксильная фуппа. Бензольное кольцо, принимая электрон от калия, образует недиссоциированную ионную пару С6Н5СООК, последующие превращения которой связаны с гидрированием, метилированием и раскрытием цикла. [c.12]

Хлористый метил применяется для получения кремнийоргапических соединений, иа основе полимеров которых получают каучуки, обладающие термической стабильностью и морозостойкостью, смолы для изготовления теплостойких лаков и электроизоляции, жидкости для гидрофобизации тканей и смазочные масла, обладающие малой зависимостью вязкости от температуры и большой термической стабильностью. Благодаря высокой активности хлора в молекуле хлористого метила он применяется в синтезах для метилирования органических соединений, например для получения метил-целлюлозы. [c.368]

МОЖНО рассматривать как производное уксусной кислоты, в молекуле которой атом водорода замещен остатком метилированного при азоте гуанидина. Креатин—это Ы-метилгуанидилуксусная кислота. Креатин находится в мышечном соке позвоночных он плавится при 100 °С и имеет горький вкус. При нагревании с разбавленными кислотами креатин, отщепляя воду, дает креатинин. [c.418]

На скорость реакции с диазометаном влияет- прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче всего реагируют кислоты, труднее—фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. Пройз-водные спиртов, содержащие в молекуле несколько электроотрицательных заместителей, как, папример, трихлорэтиловый спирт, а также тар-троновая и мезовинная кислоты и их сложные эфиры, реагируют с диазометаном, но не в эфирном растворе, а в среде углеводородов, например в гептане и циклогексане . [c.338]

Однако, вопреки ожиданию, метилирование гидразина не повышает основности гидрохлорид гидразина — более слабая кислота (р/Са = 7,95 8,1), чем гидрохлорид метилгидра-зина (р/Са 7,87), который в свою очередь слабее гидрохлорида диметилгидразина как кислоты (р/(а = 7,21) Такую, кажущуюся аномальной, кислотность гидрохлоридов гидразинов можно объяснить следующим образом в протонирован-иой форме 1,1-диметилгидразина первый атом азота имеет тетраэдрическую конфигурацию, которая вызывает стериче-ское отталкивание между метильными группами и вторым атомом азота. Потеря протона и, следовательно, потеря тетраэдрической конфигурации способствует уменьшению напряжения в молекуле. Так как напряжение тетраэдрической конфигурации в диметилгидразине больше, чем в метилгидра-зине, и еще больше, чем в самом гидразрше, потеря протона в случае гидрохлорида дитйетилгидразипа энергетически более выгодна, чем в случае гидрохлоридов метилгидразина или незамещенного гидразина. Равновесие (П-28) смещается поэтому вправо, и это увеличивает кислотность гидрохлорида диметилгидразина [c.25]

Пуриновые алкалоиды (274)-(276) получают синтетически. По одной из схем сначала проводят термиэдскую конденсацию двух молекул мочевины с ацеталем (277) При этом образуется мочевая кислота (278). При ее нагревании с ([)ормамилом происходит восстановительный процесс дециклизации-рециклизации (присоединение формамида, а затем выделение углекислого газа и аммиака). В результате образуется ксантин (279), последующее метилирование которого приводит, в записимости от условий реакции, к алкалоидам (274), (275) (МоОН/КОН) или (276) (водн. NaOH) [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы метилирование: [c.174] [c.102] [c.174] [c.383] [c.477] [c.47] [c.455] [c.456] [c.1069] [c.1115] [c.292] [c.218] [c.82] [c.119] [c.120] [c.123] [c.237] [c.566] [c.567] [c.568] [c.340] [c.702] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология