Лигнин диметилсульфатом

Метилирование гидротропного осинового лигнина диметилсульфатом дало метилированный лигнин с 32,1% метоксила, что соответствовало пяти новым метоксильным группам. Молекулярный вес лигнина, определенный криоскопически в нитробензоле, составлял 1230 154. [c.135]

При метилировании окисленного лигнина диметилсульфатом содержание метоксилов повышалось до 29,2% с одновременным [c.590]

При метилировании лигнина диметилсульфатом в присутствии щелочи содержание метоксильных групп повышается до 32,3—32,4% Однако такая степень этерификации достигается лишь повторными метилированиями. Фрейденберг нашел в. медноаммиачном лигнине около 9% гидроксильных групп. [c.584]

Метилирование природного лигнина из багассы метанолом — хлористым водородом вызвало введение двух новых метоксильных групп, вновь отщеплявшихся 72%-ной серной кислотой. После полного метилирования диметилсульфатом, образовывался продукт с 29,1% метоксилов. Спектр инфракрасного поглощения этого продукта все еще давал полосу при 2,84 д,, характерную для связанных ОН групп. Полосы исчезали после ацетилирования, поэтому данная гидроксильная группа могла быть третичной группой. [c.101]

Метилирование лигнина В диметилсульфатом и 35%-ныы водным раствором едкого натра дало метилированный аммиачный кленовый лигнин с 34,8% метоксилов. Нагревание лигнина В с метанолом, содержавшим 2% соляной кислоты, дало частично метилированный аммиачный лигнин с 28,6% метоксилов. Сравнение поведения аммиачного кленового лигнина с поведением кленового протолигнина при периодатном окислении показало, что аммиачный лигнин не представлял собой всей массы лигнина в кленовой древесине. [c.120]

Если лигнин предварительно нагревался со спиртовым раствором щелочи, то он поглощал 1 моль водорода на 18—20 атомов углерода. Обработка медноаммиачного лигнина тетраацетатом свинца давала частично ацетилированный лигнин с числом ацетильных групп, соответствующим одной двойной связи на 70 атомов углерода. Когда лигнин предварительно метилировался диметилсульфатом и щелочью, число введенных ацетильных групп соответствовало только одной на каждые 40 атомов углерода. [c.303]

Природный лигнин древесины, метилированной диметилсульфатом, не сульфировался при pH 3,6 или pH 6,8 и только очень слабо (1,3—2,3% серы) сульфировался при pH 1,5. При таком pH в присутствии этанола все-таки была получена лигносульфоновая кислота с 6,27о серы. [c.395]

Кроме того, в соответствии с более ранними результатами лигнин, метилированный диазометаном или диметилсульфатом, реагировал с 3 молекулами фенола. Таким образом, оказывается, что на реакцию конденсации не влияло метилирование фенольных и алифатических гидроксильных групп лигнина, т. е. никакие гидроксильные группы не участвуют в фенольной конденсации. [c.553]

При нагревании обычной древесины (5,4% метоксилов, 30,5% лигнина), древесины, метилированной диазометаном (10,9% метоксилов), и древесины, метилированной диметилсульфатом (содержание метоксилов ке сообщалось) в течение 3 ч ири 60° С с 5%-ным раствором флороглюцина в 10%-ной соляной кислоте, количество флороглюцина, реагирующего с образцами древесины, понижается с 209 мг на 1 г неметилированной древесины до [c.554]

Когда щелочной лигнин шелухи хлопковых семян был метилирован диазометаном и диметилсульфатом, содержание метоксилов в нем увеличилось с 6% до 24,2%, т. е. так же, как и при аналогичной обработке щелочного лигнина ячменя. Это показывает, что, по-видимому, оба лигнина построены из тех же самых фенилпропановых структурных звеньев. [c.668]

Полностью метилированный продукт, полученный при метилировании DHP диметилсульфатом, был растворим в муравьиной кислоте на 60%. Растворимая фракция содержала 68,4% углерода, 6,5 /о водорода, 31,47о метоксилов и 0,18% активного водорода, относящегося к третичной гидроксильной группе. Метилированный продукт дал 90% лигнина Класона. [c.798]

Может быть получен из лигнина путем его гидрирования или окисления, но главными промышленными методами получения являются метилирование пирокатехина метилсерной кислотой, диметилсульфатом или метанолом, а также диазотирование о-анизидина с последующим разложением диазосоединения в присутствии сульфата меди. [c.147]

Метилированная целлюлоза растворима в хлороформе, а метилированный лигнин нерастворим. Однако если древесину обработать диметилсульфатом, и лигнин и целлюлоза растворяются в хлороформе. [c.437]

В лигнине, выделенном из древесины клена, содержалось 21,5% метоксилов [58]. Если исходную древесину метилировали диметилсульфатом в присутствии сильно разбавленной щелочи, а затем выделяли лигнин методом Класона (см. гл. XI), в нем по-прежнему сохранялось 21,5% метоксилов. Однако если до метилирования древесину подвергали слабому гидролизу, содержание метоксила в лигнине Класона возрастало. При предварительном ацетолизе древесины с последую щим мягким метилированием так-л<е получался лигнин с значительно большим содержанием метоксила. В связи с этим была выдвинута гипотеза, согласно которой некоторые гидроксильные группы в лигнине в первоначальном положении были связаны . [c.333]

Выделенный нативный еловый лигнин был ступенчато метилирован следующим образом [33]. Метилирование небольшим избытком более одного моля диазометана в суспензии эфира или петролейного эфира (рассчитано на структурную единицу лигнина с молекулярным весом 840) дало производные лигнина с 18,3% метоксилов. При дальнейшем метилировании диазометаном в растворе диоксана содержание метоксилов возросло до 21,4%, и лигнин стал нерастворимы,м в разбавленном едком натре. Метилирование этого продукта диметилсульфатом и 30%-ным едким натром дало полностью метилированный нативный еловый лигнин с 30,3% метоксила, что соответ- [c.383]

Применили растворы едкого натра различных концентраций. В присутствии 1%-ного едкого натра они получили частично метилированный лигнин с 20,9% метоксила, с 5%-ным раствором едкого натра содержание метоксилов возросло до 24,1%, а с 15%-ным раствором содержание метоксилов достигло 32,3%. Из сернокислотного кленового лигнина с диметилсульфатом и 1 %-ным раствором едкого натра был получен метилированный лигнин, содержащий 32% метоксилов. [c.385]

Используя диазометан, диазоэтан, диметилсульфат и диэтилсульфат Брауне и Джонс [360] получили смешанные эфиры фенольного елового лигнина. [c.385]

Метилирование природного лигнина диметилсульфатом и 30%-ным едким натролт дало полностью метилированный продукт с 29,1% метоксилов. Это соответствовало включению четырех метоксильных групп на структурную единицу лигнина с молекулярным весом 810. После ацетилирования вводилась одна ацетильная группа, вызывавшая снижение количества метоксилов до 27,9%. [c.321]

Окисление перманганатом калия в нейтральной среде при 50...90°С также используют для исследования структуры лигнина. Однако в этом случае необходимо защищать бензольные кольца фенольных единиц от окисления. Чаще лигнин подвергают щелочному гидролизу (60...70%-м раствором КОН при 170...180°С) для расщепления простых эфирных связей, а затем метилируют фенольные гидроксилы диметилсульфатом и проводят перманганатное окисление (окисление по Фрейденбергу). В этих условиях в максимальной степени сохраняются бензольные кольца и связанные с ними непосредственно атомы углерода, окисляемые до карбоксильных групп. Из неконденсированных единиц образуются соответствующие ароматические монокарбоновые кислоты (см. Схему 12.38, а). Конденсированные единицы со связями С(3)-Ср, в том числе фенилкумарановые структуры, окисляются с образованием дикарбоновых кислот (см. схему 12.38, б). Диарильные углерод-углеродные и [c.445]

Проба Мейле на солянокислотном лигнине не нарушалась полным метилированием диметилсульфатом и восстановлением борогидридом натрия. Когда лигнин обрабатывался 1 %-ным раствором перманганата калия с последующей обработкой 3%-ной соляной кислотой, то, будучи окисленным и хлорированным, он оставался нерастворимым в этаноле. [c.71]

Метоксилов в лигнине. ... Метоксилов в продукте, метилиро ванном диазометаном. ... Метоксил в продукте, метилирован ном диметилсульфатом. . . Метоксил в продукте, метилирован ном диметилсульфатом и диазоме [c.149]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Кухаренко нашла, что эквивалент гидроокиси бария на 1 г лигнина составляет для торфяного 6,8 молей для технического (при гидролизе древесины) —6 для лигнина хвойных 4,7. Содержание карбоксильных групп было найдено равным 2,3 моля эквивалента ацетата кальция на 1 г лигнина. Это количество карбоксилов представляется чрезмерно большим и может отчасти являться результатом загрязнений. Кухаренко считает, что результаты, получаемые по хемосорбционному методу, хорошо согласуются с данными, получаемыми метилированием диазомега-1Н0М и диметилсульфатом. [c.285]

Мигита с сотрудниками (74] нагревали щелочной лигнин и его диазометан производные метилированные метиловым спиртом — соляной кислотой производные метилированные диазометаном и диметилсульфатом метанольные щелочные лигнины ацетилированный метилированный диметилсульфатом метанольный щелочной лигнин с забуференным (pH 7) сероводородным раствором при 100° С. [c.298]

Фрейденберг и Крафт [6] выделили метилированный лигнии или метиллигнин из метилированной еловой древесины. Предварительно экстрагированная еловая древесина была метилирована диазометаном и диметилсульфатом и 45%-ным раствором едкого калия прй 20—25°С. В результате была получена метилированная еловая древесина с 38.7а-метоксилов и 2 % лигнина Класона (см. Брауне, 1952, стр. ЙЗ). [c.319]

Метилирование оксилигнина-р диметилсульфатом и 307о-ным едким натром заслуживает особого внимания. В этом случае метилированный лигнин оставался в растворе и осаждался только после подкисления щелока до pH 1. Это свидетельствует о содержании в оксилигнине-р относительно сильных кислых групп, которые не метилировались или метилировались только временно и вновь омылялись щелочью. [c.323]

Согласно Хегглунду и Рихтценхайну [75], природный лигнин еловой древесины, метилированный диметилсульфатом и щелочью до содержания метоксилов 37%, при нагреве с раствором сульфита натрия (pH 5) в течение 41 ч при 135° совершенно не воспринимает серы. Однако при нагреве лигнина в течение 24 ч с обычной бисульфитной варочной кислотой он растворялся примерно на одну треть. [c.367]

Аналогично, низкосульфированный солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном и гидролизованный, давал 81% растворимой лигносульфоновой кислоты. Лигнин, метилированный диметилсульфатом и щелочью, а затем гидролизованный, давал практически 100% метилированной лигносульфоновой кислоты. К сожалению, не было опубликовано содержание метоксилов различных препаратов метилированного лигнина и их сульфированных производных. [c.390]

Метилирование лигнина, содержащего 11,48% метоксилов диметилсульфатом и едким натром дало частично метилированный продукт с 17,2% метоксилов. Все препараты лигнина конденсировались с бензальдегидом и 2-фурфуральдегидом и давали фенилгидразоны. При нагреве с хлористым цинком при 180—200° С фенилгидразоны отщепляли аммиак с образованием индолообразного продукта, который имел эмпирическую формулу С2оН704Н. При нагревании с едким натром этот продукт издавал запах изонитрила. [c.453]

Эти цифры были получены при определении непрореагиро-вавщего флороглюцина. На основании полученных результатов Ишикава заключил, что свободные гидроксильные группы играют важную роль при фенолизе лигнина хвойных пород древесины. Кроме того, он сделал вывод, что частичный фенолиз метилированного лигнииа еще может иметь место благодаря освобождению новых реакционных групп, вероятно, при гидролизе кислородного мостика. С другой стороны, древесина, полностью метилированная диметилсульфатом, реагирует с фенолом в присутствии соляной кислоты. [c.554]

Риттер с сотрудниками [29] считает, что они получили данные, подтверждающие полифлавонную структуру для гимноспермных -лигнинов, аналогичную структуре, предложенной Расселом (см. Брауне, 1952, стр. 739). Свои выводы они основывают на результатах, полученных при реакции периодной кислоты с лигносульфоновой кислотой и на основе данных по метилированию диазометаном и диметилсульфатом. [c.707]

Данные по метилированию и ацетилированию допускают присутствие флаванонной кольцевой структуры в лигнине. По стабильности такие структуры могут быть двух типов раскрывающиеся под действием сильно разбавленной щелочи во время метилирования диазометаном и окисляющиеся периодной кислотой устойчивые к воздействию периодной кислоты, но раскрывающиеся при обработке щелочным диметилсульфатом. [c.708]

До гидролиза лигнин не реагировал с дназометаном, а с диметилсульфатом давал продукт, содержавший 17,9% метоксилов. После гидролиза диазометан давал частично метилированный продукт с 16,9% метоксилов, а полностью метилированный диметилсульфатом — содержал 24,8% метоксилов. Было рассчитано, что кислотный гидролиз приводит к образованию дополнительно одной фенольной и одной алкогольной гидроксильнои группы на молекулу. [c.746]

При мягком окислении лигнина древесины пихты (и, вообще, гимноспермов) в щелочном растворе (нитробензол или окись меди и едкий натр при 160°) получается ванилин с выходом, достигающим иногда 27%, (К. Фрейденберг). Из лигнина лиственницы (и вообще говоря, ангиоспермов) наряду с ванилином образуется сиринги-ловый (сиреневый) альдегид. При нагревании лигнина пихты до 170° с 70%-ным КОН, метилировании образующихся продуктов диметилсульфатом и окислении перманганатом получаются вератровая и изогемипиновая кислоты с высокими выходами. [c.306]

При сплавлении лигнина с едким кали получаются пирокатехин и протокатеховая кислота. Из плава, полученного в мягких условиях исчерпывающим метилированием диметилсульфатом, а затем окислением перманганатом, были выделены вератровая и изоге-мипиновая кислоты. При окислении лигнина древесины хРог° ных пород нитробензолом в присутствии щелочи образуется в значительных количествах (до 25%) ванилин (стр. 395), а при окислении в тех же условиях лигнина лиственной древесины, кроме ванилина, получается также сиреневый альдегид [c.345]

Данные, полученные Хейзером, были позднее подтверждены Фрейденбергом получившим при сплавлении лигнина с едким кали те же вещества, однако с несколько меньшими выходами. Впоследствии Фрейденберг провел эти опыты, понизив температуру до 210°, затем метилировал плав диметилсульфатом и окислил метилированные продукты перманганатом калия. В результате из лигнина ели были получены кислоты вератровая (выход 14%), изогемипиновая (выход 4%) и дегидродивератро-вая (выход 3%). [c.611]

Урбан [142], Гибберт и Брауне [47], Брауне и Иирак [356] метилировали еловую древесину диметилсульфатом. Во всех случаях была получена метилированная древесина, содержащая 38,6—38,8% метоксилов. Попытки выделить лигнин без потерь метоксильных групп не удались, кроме случая, когда применялся метанол и соляная кислота. В этом случае был получен метилированный еловый метанол-лигнин, содержащий 30,6% метоксила. Во всех других методах выделения лигнина были получены производные со значительно меньшим содержанием метоксилов, так как некоторые метоксильные группы отщепились в процессе выделения [357]. [c.383]

Солянокислый еловый лигнин впервые метилировал Хейзер и его сотрудники [358, 359]. После пяти метилирований диметилсульфатом и 10%-ным едким натром при 60° содержание метоксилов увеличилось с [c.384]

Многие лигнины, растворимые в органических растворителях, и щелочные лигнины были метилированы диазометаиом, диметилсульфатом и щелочью. Некоторые из них приведены в табл. 58. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология