Метоксильная группа, количественное определение

В случае углеводов классическим методом идентификации концевых групп служит исчерпывающее метилирование. Многократная обработка метилирующим реагентом, например диметилсульфатом, превращает все свободные ОН-группы в ОСНз-группы. Полный кислотный гидролиз с последующим разделением метилированных сахаров и их количественным определением позволяет оценить число концевых звеньев (содержащих четыре метоксильные группы), число звеньев в неразветвленных участках цепи (содержащих по три метоксильные группы) и число точек ветвления (содержащих по две метоксильные группы). Кроме того. [c.176]

IV. Количественное определение метоксильных и этоксильных групп [c.219]

И) Алкилирование и количественное определение метоксильных групп по Цейзелю [c.67]

Количественное определение лигнина связано с принципиальными трудностями. Отсутствие точного представления о лигнине, как об определенном химически индивидуальном веществе, невозможность выделения его в чистом виде и незнание точных физических констант лигнина делают прямое количественное определение его, основанное на выделении нз одревесневших растительных материалов, в значительной степени условным. Еще менее точны косвенные методы определения количества лигнина (например, по содержанию метоксильных групп). [c.576]

Анализ ведут в два приема. При первом определении приемник охлаждают, затем титруют пиридиновый раствор при комнатной температуре. При втором определении содержимое приемника кипятят, охлаждают и титруют. Первое титрование позволяет определить метоксильную группу, при втором титровании находят общее содержание алкоксильных групп, содержание этоксильной группы рассчитывают по разности. При всех видоизменениях описанного метода получаемые разультаты плохо воспроизводимы. Решающим фактором оказывается температура раствора в приемнике. Если она слишком низка, метилиодид реагирует не полностью, в условиях высокой температуры частично реагирует и этилиодид. Вообще вполне возмол<но разработать оптимальные условия для точного количественного определения алкоксильных групп в смеси. Но даже по приведенной методике можно различить метоксильную и высшие алкоксильные группы. [c.212]

На этом основано количественное определение метоксильных групп. [c.205]

Количественное определение метоксильных групп по мето- [c.361]

Обычно при определении строения алкалоидов прежде всего стараются установить присутствие прочных циклических группировок. Часто это достигается перегонкой с цинковой пылью или с едкими щелочами, при которой во многих случаях образуются различные пиридиновые и хинолиновые основания. После этого различными типическими реакциями определяют наличие первичных, вторичных или третичных аминогрупп, присутствие гидроксилов, группировок простых или сложных эфиров, карбонильных и карбоксильных групп и т. д. Особенно часто в алкалоидах содержатся метильные группы, связанные с азотом, или метоксильные группы. В обоих случаях при нагревании с иодистоводородной кислотой происходит отщепление иодистого метила, который может быть определен количественно (способ Цейзеля). Наконец, очень часто, как и для других природных веществ, при окислении различными окислителями получаются осколки молекулы исходного алкалоида, по строению которых можно составить представление о его строении. [c.646]

В последнее время появились новые методы количественного определения йодистого метила, образующегося при действии концентрированной йодистоводородной кислоты на метоксильные группы. Предложено использовать метод газо-жидкостной хроматографии [3, 4], позволяющей раздельно определять различные летучие йодистые алкилы. Разработан метод сжигания йодистых алкилов в токе воздуха в присутствии платины с образованием йода и СОг [5]. Рекомендуют также спектрофотометрическое определение йодистого метила в пиридине, основанное на измерении поглощения при 366 ммк [6]. Недавно предложен сравнительно простой метод определения метоксильных групп так называемым неводным титрованием [7]. Этот метод основан на поглощении йодистого алкила пиридином [c.160]

При количественных определениях лигнина с помош ю концентрированных кислот необходимо учитывать замечания, приведенные выше (стр. 567), при описании способов выделения лигнина из древесных материалов. При действии концентрированных кислот на лигнин происходит частичное отщепление метоксильных групп, что приводит к уменьшению выхода лигнина. [c.577]

При количественном определении лигнина приходится всегда опасаться возможности реверсии и осмоления углеводов. Если образуется осадок, не содержащий метоксильных групп, не следует принимать его за лигнин без детального химического исследования. Несоблюдение этого условия часто приводит к ошибочным выводам о содержании лигнина в растительных материалах. Так, до сих пор является спорным вопрос о наличии лигнина в молодых растительных тканях, мхах и водорослях (см. стр. 643). [c.577]

Второй метод основан на количественном определении метоксильных групп в исследуемом материале и пересчете результата на лигнин. [c.578]

Метоксильную и этоксильную группы определяют в соответствующих условиях в приборе, предложенном для количественного определения этих групп (стр. 401), причем пропускают образовавшийся метил-или этилиодид в спиртовый раствор нитрата серебра. [c.397]

Другие количественные методы определения будут рассмотрены ниже анализ азота и серы в разд. 10.22 определение метоксильной группы в разд. 17.12 эквивалент нейтрализации в разд. 18-20 эквивалент омыления в разд. 20.27.) [c.69]

Количественное определение. Помещают в колбу для кипячения, как описано в разделе Определение метоксильных групп (т. 1, с. 155), 0,5 мл уксусного ангидрида Р, 0,05— 0,10 г фенола Р, 0,20 г красного фосфора Р и 5,0 мл йоди-стоводородной кислоты (—970 г/л)ИР соединяют колбу с холодильником, медленно пропускают равномерный поток углекислого газа Р через раствор и нагревают в течение 60 мин. Охлаждают в течение 10 мин и прибавляют 0,035 г (точная навеска) высушенного вещества, полученного при определении потери при высушивании. Далее поступают с этой смесью, как описано в разделе Определение метоксильных групп (т. 1, с. 155). Для расчета берут среднее трех определений. Каждый миллилитр раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л)ТР соответствует 1,018 мг С2Н5О2. [c.340]

Наиболее характерна для лигнина метоксильная группа, содержание которой некоторое время служило даже основой для количественного определения лигнина в растениях. В настоящее время, как уже сказано, установлено, что содержание метоксиль- [c.84]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

Жирноароматические простые эфиры устойчивее по отношению к кислотам действие концентрированной серной или азотной кислоты ведет лишь к образованию замещенных в ядре производных. Только при нагревании в запаянной трубке с концентрированной соляной или бромистоводородной кислотой до 130—140° происходит расщепление таких эфиров. Более удобный способ расщепления эфиров при помощи бромистоводородной кислоты состоит в нагревании с обратным холодильником раствора фенилалкилового эфира в ледяной уксусной кислоте с концентрированной бромистоводородной кислотой i . На образовании иодистого метила при нагревании арилметиловых. эфиров с концентрированной иодистоводородной кислотой осно-Bi(HO количественное определение метоксильной группы по методу Ц е й 3 е л я. Содержание этоксильной группы может быть установлено по тому же способу [c.151]

Обсуждение. Эта реакция основана на классическом методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие метильный, этильный, н-пропильный или изопро-пильный радикалы, присоединенные к кислороду, расщепляются иодистоводородной кислотой с образованием летучего алкилгалогенида. Алкоксильные производные, содержащие н-бутильную группу или еще больший радикал, расщепляются с трудом, а образующиеся иодиды имеют слишком высокую температуру кипения, чтобы испаряться в условиях опыта. Некоторые н-бутокси-соединения дают положительную реакцию, однако метод оказывается не надежным (температура кипения н-бутилиодида 13 ГС). [c.351]

Анализ. Для количественного определения содержания метоксильных групп в М. применяют объемный микрометод, основанный на отщеплении метоксильных групп конц. Н1 и выделении образующегося СН.Л. Получаемый после ряда последовательных реакций иод оттитровывают тиосульфатом натрия. Метоксильные группы в М. могут быть определены также спектральным методом. Качественно М. может быть определена с помощью хромотроповой к-ты или антрона (9, 10-дигидро-9-оксоантрацепа). При нагревании хромотро-попой к-ты с М. в присутствии нерекиси бензоила появляется фиолетовое окрашивание. Антрон в присутствии серной к-ты с М. дает зеленое окрашивание. Р-р иода в КТ окрашивает М. от фиолетово-коричневого до фиолетового цвета, пропадающего в присутствии сильной щелочи. Для качественного определения можно использовать способность танина осаждать М. из водных р-ров в виде хлопьев. [c.107]

Проведено количественное определение относительной устойчивости к действию УФ-облучсния полнкапроамидных волокон с метоксильными группами при атомах азота, а также волокон с метиленовыми и дисульфидными и алкиленсульфидными мостиками 2° . Получение светостойких полиамидов описано в некоторых патентах [c.423]

Фиалков Я. А. и Крамаренко В. Ф. Количественное определение алкалоидов по функциональным группам. Сообщ. 1. Определе-. ние алкалоидов по метоксильной группе. Уч, зап. (Киевск. ин-т усовершенствования провизоров), 1950, 1, с. 5—15. Библ. 19 назв. S2S8 [c.312]

Другой метод идентификации метоксильных групп, наряду с этоксильными, основан на окислении этоксила до уксусной кислоты хромовой смесью. Мето1ксил при этом полностью разлагается. Кун и Рот [381] использовали это для количественного определения этоксильных групп (стр. 166). [c.162]

Реакция используется для количественного определения метоксильных и этокср1льных групп (метод Цейзеля). Э. п. образуют соединения со многими неорганич. солями, в виде кристаллич. продуктов, напр, с галогенидами магния (устойчивы лишь в твердом состоянии). Алифатич, и многие циклич. Э. п. медленно окисляются кислородом воздуха с образованием взрывчатых перекисей. Эфиры фенолов под действием серной к-ты, хлористого алюминия, фтористого бора и др. изомеризуются в о- и и-алкил-вамещенные фенолы [c.531]

Количественное определение содержания концевых групп позволяет установить среднечисловой молекулярный вес исследуемого вещества. Метод применим для прямого определения молекулярного веса лишь в том случае, когда в молекуле имеется одна или две аналитически определяемые концевые группы. Если имеются разветвленные молекулы полимера, то по содержанию концевых групп и значению молекулярного веса, установленного другими методами, можно определить степень разветвленности. Определение концевых групп возможно лишь в том случае, если они содержат характерный элемент, химически определяемый с большой точностью, например галоид, азот и т. д., или соответствующую атомную группировку. Эти меченые концевые группы могут быть получены в процессе синтеза так, например, Керн получил полимер, применяя галоидсодержащую перекись бензоила в качестве инициатора, и по содержанию галоида смог сделать выводы о строении полимера и определить его молекулярный вес. Для синтеза макромолекул с меченой концевой группой Штаудингер и Шнелль синтезировали поли-аминокапроновую кислоту из капролактама при добавлении различных количеств л-йоД или л-хлорбензойной кислоты таким путем они смогли установить степень полимеризации полимера и получить макромолекулы с концевой группой, которая благодаря наличию галоида легко и количественно определяется аналитически. В макромолекуле найлона-6 (см. стр. 37) на одном конце макромолекулы имеется группа СООН. Эта группа может быть определена титрованием или (после метилирования) по содержанию метоксильных групп. Соответствующие данные приведены в табл. 53. [c.188]

Образующийся из метоксильных групп иодистый метил количественно переходит в поглотитель. Холостой опыт обычно длится 1,5 час, завершают определение метоксильной группы, как описано на стр. 138. Присоединяют свежий поглотитель и определяют Ы-метильную группу, как описано выше, нагревая колбы по приведенной выше схеме. [c.143]

В обессмоленной древесной муке определяют общее количество метоксильных групп по методу Цейзеля. Метоксильные группы, связанные с уроновыми кислотами, определяют по количеству метилового спирта, отщепляющегося при нагревании препарата со щелочью. По разности находят метоксильные группы лигнина. Следует заметить, однако, что полиурониды древесин также содержат метоксильные группы, связанные простой эфирной связью. Это приводит к ощибочным выводам о содержании лигнина в древесине при количественном определении его по метоксильным группам. Необходимо учитывать, что лигнины древесины разных пород и вообще различных растительных материалов содержат различное количество метоксильных групп. Лигнин древесины лиственных пород содержит значительно больще метоксильных групп, чем лигнин древесины хвойных пород. [c.579]

Однако до сих пор еще очень распространено мнение, чго молодые, только что образовавшиеся растительные ткани содержат лигнин в значительных количествах. Это ошибочное мнение основано на неправильных методах количественного опреде-лэния лигнина в этих случаях. Молодые ткани содержат значительные количества фруктозы. При кислотных методах количественного определения лигнина фруктоза дает гумифицированные осадки, которые некоторыми исследователями принимались за лигнин. Так, Бекман, Лише и Леман определяли содержание лигнина по солянокислотному способу в стеблях озимой ржи (посеянной в октябре) в Шести стадиях развития. В первой стадии (192 дня), при длине стебля в 22 см, содержание лигнина составляло 13,03%, а содержание метоксильных групп в лигнине— 3,03%. Во второй стадии, при еще зеленом состоянии стебля (223 дня) и длине 130 см, содержание лигнина составляло 17,24%, а содержание метоксильных групп в лигнине— 11,46% в конечной стадии (274 дня) стебли содержали 20,49% лигнина с 13,42% метоксильных групп. Таким образом, по данным этих исследователей, уже в первой стадии развития стебель содержит много лигнина, но лишь с низким содержанием метоксильных групп. [c.644]

Обсуждение. Эта реакция [33] основана на классическо.м методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие присоединенные через кислород метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый радикалы, расщепляются при действии иодистоводородной кислоты с образованием летучего галоидного алкила. Алкоксильные производные, содержащие бутиловый или большей величины радикал, разлагаются с трудом и, кроме того, соответствующие иодистые соединения являются слишком высококипящими для испарения в условиях опыта. Некоторые н-бутоксисоединения дают положительную реакцию, но способ мало надежен (температура кипения иодистого н-бутила 131°). [c.109]

В органическом анализе особое место занимает количественное определение метилариловых эфиров, в большом числе встречаюш,ихся как среди веществ природного происхождения, так и среди синтетических продуктов. Поэтому весьма часто возникает вопрос об определении в органических соединениях числа метоксильных групп. [c.118]

Конвольвин дает хорошо кристаллизующийся иодметилат состава i6H2iN04( H3J), обладающий нейтральной реакцией, что доказывает третичный характер азота. Что касается функций кислородных атомов, то два из них находятся в виде метоксильных групп, что было доказано их количественным определением по способу Цейзеля — Фибека. При действ ии метилмагнийиодида, по Церевитинову (в изоамиловом эфире), выделения метана не наблюдается, из чего можно заключить об отсутствии гидроксильных групп. [c.134]

Благодаря легкости протекания реакцией с HJ часто пользуются для количественного определения некоторых групп, например — СНз и — С2Н5, связанных по типу простых эфиров, т. е. для определения так называемых метоксильных групп —О — СНз и этоксильных групп —О — С2Н5. [c.125]

Определение молекулярного веса полиформальдегидов по концевым группам посредством количественной оценки находящихся внутри молекул групп ОСП,— и концевых ацетильных или метоксильных групп вследствие ограниченной точности аналитических методов измерения может быть применимо лишь для определения низких значений молекулярных весов. При наличии уже 40 или 50 альдегидных групп в цепи, когда молекулярный вес не превышает 2000, ошибка измерения уже стансвится весьма существенной. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология