Изоцианаты и производные, реакции

Группа реакций, близко примыкающих к бекмановской перегруппировке, — превращение К-замещенных амидов в изоцианаты. Если реакция проводится в водном растворе, изоцианат гидролизуется с образованием первичного амина. Наиболее часто используемой- реакцией из этой группы является перегруппировка -галогенамидов по Гофману. Реакция служит для превращения карбоновых кислот и их производных в амины с числом углеродных атомов на один меньше, чем в исходном соединении. Эта реакция полезна в том случае, если амин нельзя получить посредством нуклеофильного замещения. [c.458]

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Реакции 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолина и его производных с изоцианатами [c.499]

Другие побочные реакции можно интерпретировать как перегруппировку Курциуса, причем промежуточно образующийся изоцианат, реагируя с аминогруппой, дает производное мочевины, а с гидроксилом — соответствующие уретаны [c.140]

Эта реакция, которую открыл Курциус, также, как и реакция Гофмана, может использоваться для синтеза первичных аминов, уретанов и производных мочевины (при реакции образовавшегося изоцианата соответственно с водой, спиртами и соединениями, содержащими аминогруппу). [c.372]

При обработке изоцианатов спиртами получаются карбаматы (замещенные уретаны) [46]. Эта прекрасная реакция находит щирокое применение и дает хорошие выходы. Карбаматы часто используются как производные спиртов. Изоциано-вая кислота HN O дает незамещенные карбаматы. Присоединение второго моля HN O приводит к аллофанатам, которые могут служить удобными производными многих спиртов [c.335]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы действием спирта (пример б). Поскольку мочевина при нагревании превращается в изоциановую кислоту HN= =0, она может реагировать со спиртами, образуя в качестве производных сначала изоциановую кислоту, а затем алкилкарбаматы (уретаны). Так, например, бен- [c.302]

Мочевина и ее производные при нагревании с кислотами дают удовлетворительные выходы амидов процесс, вероятно, протекает через промежуточное образование ацилкарбаматов. При использовании алкилированных производных мочевины получаются N-замещенные амиды. Поскольку изоцианат образуется в качестве промежуточного соединения в этой реакции, очевидно, что лучше исходить из него, а не из мочевины. [c.400]

Существует большое сходство между образованием эфира из а-ациламинокислоты и алкилугшьпого эфира через стадию видоизмененной реакции Дакипа — Уэста и образованием пептидного производного из ациламинокислоты и эфира карбонилами-нокислоты (изоцианата) [116]. [c.194]

ВЁЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение мочевины и ее производных взаимод, NH3, амидов карбоновых к-т, первичных или вторичных аминов с изоцианатами [c.353]

Примеры синтеза четырехатомных азагетероциклов на основе гуанидинов немногочисленны. Так, в реакции замещенных гуанидинов 1 с изоцианатами 2 образуются продукты [2+2]-циклоприсоединения (4,4-диамино-1,3-диазетидин-оны-2 3, схема 1), а взаимодействие 1 с кетенами 4 приводит к -лактамам (производным аминоацетидинонов 5, схема 2) [3]. [c.450]

Реакция 1-метилиден-2,3,3-триметил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина 34 с одним или двумя эквивалентами изоцианата приводит к моно- 35 или дизамещенным 36 производным изохинолина [15]. [c.499]

Ясно, что этот метод очень полезен для синтезов с участием слабых оснований. Хорошим примером может служить синтез N Tpимeтил илилпиppoлa [реакция (46)]. Мочевина в мягких условиях также не реагирует с триалкилгалогеносиланами [96], а при высоких температурах образует изоцианаты, но гексаметилдисилазан легко образует производные бистримегилсилила [реакция (50)]. Отмечают также [2], что метод позволяет экономить [c.159]

Для определения остаточного изоцианата в уретановых полимерах Кубиц [8] использовал его реакцию с избытком стандартного раствора я-бутиламина в тетрагидрофуране. После проведения этой, реакции он определял количество непрореагировавшего бутиламина колориметрически на основе его реакции с малахитовым зеленым, в результате которой образуется бесцветное производное [c.336]

Имеются четыре основные группы производных целлюлозы, которые легко можно получить путем модификации ее свободных гидроксильных групп, а именно органические сложные эфиры, нитраты, карбаматы (получаемые реакцией с изоцианатами) и простые эфиры. Наиболее полезными оказались карбаматы и простые эфиры. В табл. 7.4 показаны изученные производные вместе с величинами а для некоторых разделенных соединений. Отметим, что порядок элюирования энантиомеров на ТАЦ является обратным в сравнении с порядком их элюирования на трибензоате целлюлозы (ТБЦ). [c.117]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

В дальнейшем Негели и сотрудники еще более упростили методику. Это упрощение состоит в том, что авторы отказываются и от HsojfHpoBaHHH уретана и мочевины. Пугем кипячения раствора азида в индиферентной среде переводят получающийся изоцианат прямо в свободный амин, затем в его хлоргидрат или ацетильное производное. Количественный учет реакции ведется путем измере- [c.602]

Применение микроволнового облучения позволяет проводить реакции с амидами вместо кислот при использовании мочевины или тиомочевины образуются 2-он(тион)производные, в присутствии сероуглерода и гидроксида калия также получают 2-тионы, а с изоцианатами (или изотиоцианатами [46]) образуются 2-ациламинопроизводные [47]. Реакции с бромцианом приводят к образованию 2-аминобензимвдазолов [1Ь]. [c.567]

Промежуточно образующиеся изоцианаты в общем случае могут быть выделены [189]. Они реагируют обычным образом, давая мочевины, уре-таны и т. д. Свободные 3-аминофураны неустойчивы, на воздухе быстро изменяют окраску и образуют мягкие смолы. Для них характерна отчетливая изонитрильная реакция, но они, подобно оксифуранам, существуют, вероятно, в значительной мере в кетиминной форме. Таким образом, хотя бензоильные производные аминов идентичны с соединениями, полученными при действии реактива Гриньяра на изоцианаты, и несомненно являются производными аминной формы XXIX, бензальдегид образует продукт присоединения XXX, повидимому, с кетиминной формой, так как соединение XXX не может быть [c.141]

Изоцианаты реагируют с циангидринами с получением производных 4-карбамоилиминооксазолидинонов-2, которые гидролизуются в соответствующие оксазолидиндионы-2,4. Синтезы осуществляются в бензольном растворе при комнатной температуре или при нагревании. Установлено, что реакция начинается со взаимодействия оксигруппы циангидрина с изоцианатом. Образующийся при этом уретан под действием третичных аминов циклизуется [c.159]

В продуктах реакции обычно преобладают изоцианаты. Алкил-цианаты являются нестабильными соединениями, легко тримери-зующимися в производные 1,3,5-триазина (циануровой кислоты). [c.646]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоцианаты и производные, реакции: [c.636] [c.14] [c.22] [c.308] [c.680] [c.123] [c.305] [c.234] [c.558] [c.611] [c.500] [c.206] [c.262] [c.668] [c.290] [c.293] [c.203] [c.203] [c.555] [c.658]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология