Полибензоксазолы, получение

Полибензоксазолы на основе ароматических дикарбоновых кислот растворимы только в концентрированной серной кислоте, на основе алифатических — в л-крезоле и муравьиной кислоте. Полимеры на основе ароматических кислот на воздухе начинают разрушаться при 450° С, при 900° С потери массы составляют 35% полибензоксазолы, полученные из алифатических кислот, размягчаются при 220—250° С и начинают разрушаться при 300° С. [c.571]

РАБОТА 88. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛА В ПОЛИФОСФОРНОЙ КИСЛОТЕ [c.159]

Полученные полибензоксазолы отличаются хорошей растворимостью во многих органических растворителях, высокой термостойкостью и начинают терять в весе при нагревании до температуры выше 500° С. [c.94]

РАБОТА 87. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛА [c.159]

Полиимиды, полученные на основе диаминов, содерл ащих заместители в о-положении к аминогруппе, при температуре выше 350 °С претерпевают химические превраш,ения, связанные с реакциями этих заместителей с имидным циклом [120, 197]. Полиимиды с алкокси- и гидроксигруппами при температуре около 350°С выделяют СОг и превращаются в полибензоксазол (см. 7.3) [c.692]

Применение диаминов, содержащих гетероциклы, для получения сополимеров имеет то преимущество по сравнению с другими методами синтеза, что в этом случае циклизация количественно протекает при температуре ниже 300 °С. Полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензимидазолы могут быть получены через стадию образования соответствующего форполимера, однако в инертной среде даже при 350 °С не удается добиться количественной циклодегидратации. При синтезе же полибензтиазолов промежуточные продукты выделить не удается [432]. [c.773]

Получение полибензоксазолов основано на реакции, которую в 1876 г. обнаружил Ладенбург [155] при сплавлении о-амино-фенола с бензоилхлоридом. Общее уравнение реакции можно [c.897]

Основными летучими продуктами распада полибензоксазола, полученного поликонденсацией 3, 3 -диоксибензидина и дихлорангид- [c.24]

Подробно термическую деструкцию полибензоксазолов изучали Праведников и Якубович с сотр. Кинетику термораспада исследовали на примере полибензоксазола, полученного поликонденсацией 3,3 -диоксибепзидина и дихлорангидрида изофталевой кислоты. Скорость деструкции полимера заметно уменьшается после потери 15—20% массы. Кажущаяся энергия активации процесса, вычисленная из начальных скоростей, составляет приблизительно 70 ккал моль, т. е. величину, сопоставимую с величиной энергии связей. [c.215]

Пленки линейных ароматических полибензоксазолов при 150°С сохраняют 50 и 40 % прочности при комнатной температуре соответственно. Термической обработкой на воздухе полибензоксазола на основе бис (З-гидрокси-4-аминофенил) метана и изофталевой кислоты получают сшитый полимер, сохраняющий 40 % исходной прочности при 400 °С. Отличную термостойкость имеют также сшитые полибензоксазолы, полученные термической циклизацией пленок поли(о-метокси) амидов [179]. К увеличению прочности плепок, полученных из растворов форполимеров, приводит вытяжка их в процессе термической циклизации [188]. Полибензокса-зольная пленка имеет высокую стойкость к термоокислительной деструкции. При термообработке на воздухе при 300 °С в течение 24 и 72 ч пленка сохраняет 80 и 72 % исходной прочности соответственно. Прочность пленки, выдержанной 9 ч при 400 °С, составляет при этой температуре 500 кгс/см . Выдержка полимера в течение 10 сут при 400 °С в вакууме не отражается на прочностных и деформационных свойствах [150]. Пленки из полибензоксазолов обладают хорошей гидролитической стойкостью. После выдержки в кипящей воде в течение 120 и 240 ч прочность при растяжении составляет 90 и 75 % от исходной прочности. Прочность и удлинение пленки практически не меняются после 4,5 ч обработки кипящими 10 %-ным едким натром или серной кислотой. Характеристическая вязкость полибензоксазола на основе 3,3 -диамино-4,4 -ди-гидроксидифенилпропана и изофталевой кислоты после выдержки в течение 24 ч в 30 %-ной H2SO4 при 100°С и в 20 %-ной НС1 при 60 °С увеличивается на 4 и 3—6% соответственно [181]. [c.924]

Ароматические полибензоксазолы являются хорошими диэлектриками, способными работать при повышенных температурах. Так, удельное объемное сопротивление полибензоксазола, полученного на основе 3,3 -диоксибензидина и смеси изофталевой и терефталевой кислот (80/20), при комнатной температуре равно 3-10 ом-см. С повышением температуры сопротивление уменьшается незначительно — при 200° оно равно приблизительно 10 ом-см. Удельное объемное сопротивление полибензоксазола, полученного на основе 3,3 -диок-сибензидина и 4,4 -дифенилоксиддикарбоновой кислоты, в большей степени зависит от температуры, уменьшаясь от 6- 10 ом-см при комнатной температуре до 10 ом-см при 200° [2481. Тангенс угла диэлектрических потерь и диэлектрическая постоянная для обоих полимеров приблизительно одинаковы при комнатной температуре и составляют 0,0025 и 3,5 соответственно (при частотах 400—5000 гц). Пробивное напряжение эмалевой изоляции, приготовленной на основе полибензоксазола, равно 600 кв мм и сохраняется на высоком уровне при старении в условиях высоких температур [263]. [c.81]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

Ароматич. амиды, содержаище в орто-положении к амидной группе карбоксильную, амино-, окси- или меркаптогруппу, образуют при термич. дегидратации различные гетероциклы бензопиррол, бе11зимидаз0л, бон. оксазол и бензтиазол соответственно. Реакции циклизации используются для получения термостойких полимеров — полиимидов I, полибензимидазолов II, полибензоксазолов 1, полибензтиазолов IV [c.512]

Получение. Т. в. получают из линейных ароматич. полиамидов, полибензимидазолов, полибензоксазолов, полибензтиазолов, ароматич. полиимидов, полиоксадиазолов, полибензимидазопирролонов, полихиназолиндио-нов и др. [c.315]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

Данные ТГА различных полигидразидов и полученных на их основе полибензоксазолов приведены в работах для полибен- [c.26]

На основании полученных данных автор предлагает следующий механизм термораспада полибензоксазолов перегруппировка окса-зольных циклов, гемолитический распад химических связей и гидролитические реакции под действием воды при взаимодействии функциональных грухш низкомолекулярной части полимера. [c.217]

Дифениловый эфир изофталевой кислоты является одним из исходных продзгктов для получения новых, технически важных полимеров - полибензимидазолов и полибензоксазолов. [c.49]

Мойер исследовал термическую деструкцию полностью ароматических полибензоксазолов путем измерения потери массы в атмосфере азота при 400, 450, 500 и 550° С, выдерживая образец последовательно в течение I ч при каждой температуре. Его данные (табл. 5) весьма близки к результатам, полученным для полибензимидазолов в аналогичных условиях. [c.146]

Полибензоксазольные или полибензоксазолимидные волокна изготавливают мокрым формованием форполимера, полученного поликонденсацией в растворе с последующей термической циклизацией при 220—270°С [174, 175]. Обычно используют 15 %-ные растворы поли (о-гидрокси) амидов в диметилацетамиде и воду в качестве осадителя. При формовании волокон из высокомолекулярных полимеров необходимо использовать мягкую осадительную ванну, например 40—70 %-ные растворы диметилацетамида или диметилформамида в воде. Сформованное в таких водных растворах поли (о-гидрокси) амидное волокно обладает повышенной способностью к вытяжке вследствие пластифицирующего действия остатков растворителя. Прочность при растяжении при комнатной температуре волокна полибензоксазола, имеющего строение О О [c.925]

Полибензоксазолы, полиоксадиазолы, нолибензотиодиазолы и другие термостойкие полимеры этого класса предложены для создания на их основе клеевых композиций [106, 108]. Представляют интерес для получения клеевых композиций иолипирролон-имиды [107] и полибензимидазолнирролоны [93, 109]. [c.271]

Как отмечалось раньше, в области малых деформаций релаксационные кривые закономерно смещаются вверх при увеличении ео. В области больших деформаций релаксация напряжения проходит глубже, и кривые начинают смещаться вниз. Это свидетельствует о проявлении нелинейности релаксационных процессов. При малых деформациях, например для полибензоксазола, линейность механического поведения, проверенная первым способом, практически соблюдается в достаточно широком интервале температур (22—175°С), каквидно из рис. IV.18 (кривые 1—4).При более высоких температурах проявляется нелинейность механического поведения (кривые 5—7). Заштрихованные области охватываются кривыми, полученными при крайних деформациях. Для полиамидоимида линейность проявляется при 22 °С до ео = = 4,2%. С ростом температуры интервал деформаций, в котором механическое поведение пленки линейно, сужается и при 100 °С составляет 2,1% при более высоком значении ео заметно существенное отклонение от линейности. [c.203]

Компаундированием ПК с полиэтилентерефталатом получают прозрачный формовочный материал с повышенной стойкостью к растрескиванию, газо- и водонепроницаемостью. Предложены также композиции ПК с полиолефинами, ПВХ, полистиролом, полиакрилатами, политетрафторэтиленом, полифенилено-ксидом, поликапролактамом, полибутилентерефталатом, полиэфирами, полибензоксазолом, сополимерами этилена и пропилена, акрилонитрила и винилацетата, этилена и стирола и другими полимерами [76, 78]. Данные о рецептурах и технологии получения большинства из них в литературе отсутствуют. [c.65]

Реакционная способность различных функциональных групп имеет особо важное значение при поликонденсации тетрафункциональных соединений. Если все четыре функциональные группы имеют близкую реакционную способность, то появляется возможность получения разветвленного или сшитого полимера, переработка которого в волокно практически невозможна. При синтезе полибензоксазолов и полибенз-оксазоламидоимидов и ряда других гетероциклических полимеров эта опасность исключена, поскольку гидроксильные и карбоксильные группы нереакционноспособны (при отсутствии катализаторов) в условиях низкотемпературной поликонденсации. Они вступают в реакцию (с образовавшейся амидной связью) в более жестких условиях. Осложнения возникают при поликонденсации тетрафункциональных соединений с однотипными функциональными группами. Близкая реакционная способность всех аминогрупп в тетраминах показана на примере 3,3 -ди-аминобензидина, молекулярная диаграмма которого свидетельствует о почти равных величинах электронной плотности у всех четырех атомов азота [34]. [c.48]

За последние годы получено большое число новых термостойких волокон, содержащих гетероциклы в ряде случаев с системой сопряженных связей пли целиком построенных из ароматических звеньев. К ним относятся номекс (НТ-1), фенплон, волокна па основе полиимидов, полибензоксазолов, полиоксадназолов, полпбенз-имидазолов и лестничных полимеров [29, с. 158]. Эти волокна представляют интерес с точки зрения использования пх в качестве исходного материала для получения углеродных волокон. [c.224]

Совершенно естественно, что должны наблюдаться различия в термостойкости полимеров, в которых ароматические звенья соединены различными гетероциклами. Это наглядно видно, например, из данных, полученных при исследовании термического распада ряда полибензимидазолов, полибензоксазолов и полибензтиазолов (табл. 4). Интересно отметить, что если в атмосфере воздуха исследованные полигетероциклы располагаются в следущий ряд по мере возрастания термостойкости [c.272]

Поликоиденсация ас-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами приводит к получению полибензоксазолов, представляющих новый класс полимеров, отличающихся высокой термостойкостью. Впервые эта реакция была осуществлена в 1955 г. Бринкером, Камеруном и Робинсоном [230, 231] поликопденсацией таких З-амипо-4-окси-фенилкарбоновых кислот, как, например, З-амино-4-оксигидрокоричная кислота по уравнению О [c.321]

Полученный на первой стадии полиоксиамид при дальнейшем нагревании при более высокой температуре в пределах 200—320° С (в зависимости от природы исходных веществ) превращается в полибензоксазол [c.332]

После сушки получают 3,3 г желтой смолы т. пл. 300° С = 0,075 дл/г (концентрация 0,2 г/100 жл конц. H2SO4 при 25° С). ИК-спектр этого промежуточного соединения содержал полосы при 5,75 6,05 6,22 6,46 6, 60 и 6,90 л1К,что указывает на присутствие в соединениях как сложноэфирных амидных, так и бензоксазольных групп. Этот промежуточный полимер нагревают затем в инертной атмосфере 16 час. при 270° С. Полученный в результате полибензоксазол представляет светло-коричневый порошок т р = 1,04 дл/г (концентрация 0,2 г/100 мл конц. HjSOi при 25°С). [c.334]

В табл. ИЗ приведены описанные в литературе примеры поликонденсации бис-(о-оксиаминов), приводящие к получению полибензоксазолов. [c.334]

Такая же картина наблюдается и в синтезе полученных нами [40, 41] и другими исследователями [42, 43] полибензоксазолов, протекающем через промежуточную стадию нолиоксиамидов, которые образуются при взаимодействии исходных диаминодифе-НОЛОВ с эфирами дикарбоновых кислот по схеме [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология