Новые гетероцепные полимеры

Глава 3 Новые гетероцепные полимеры [c.220]

Глава 3. Новые гетероцепные полимеры...... [c.414]

Новые гетероцепные полимеры [c.105]

Вторая глава описывает новые карбоцепные полимеры, а третья — новые гетероцепные полимеры. Эти группы высокомолекулярных соединений в последнее время обогатились большим числом новых представителей, и поэтому мы были вынуждены остановиться лишь на тех из них, которые имеют большое практическое или принципиальное научное значение. [c.4]

В настоящем обзоре рассмотрены работы в области синтеза ОАП за последние три года, включая работы по 1970 г. Основное внимание уделено развитию ставших традиционными направлений синтезу и изучению свойств поли-а-олефи-нов, гетероцепных полимеров и некоторых новых типов полимеров, разработанных в последнее время. [c.138]

В последние годы синтезированы новые гетероцепные полимеры (преимущественно ароматические) и получены волокна на их основе, которые можно использовать в течение длительного времени (200—500 ч) при 300—400°С. Создание таких волокон, вырабатываемых пока в ограниченных количествах, имеет боль шое значение для изготовления ряда технических изделий (в частности, кордной нити для шин скоростных самолетов). Из многотоннажных волокон наиболее высокой теплостойкостью обладают природные целлюлозные и искусственные гидратцеллюлозные волокна. Эти волокна не термопластичны, и поэтому прй повышенных температурах они не размягчаются и не склеиваются. Данные о теплостойкости этих волокон приведены в табл. 5.5 [20]. [c.125]

В этой главе будут рассмотрены только те синтетические гетероцепные соединения, которые содержат такие гетероатомы, как кислород, азот, сера соединениям, содержащим остальные гетероатомы, мы сочли целесообразным посвятить отдельную главу Новые элементоорганические полимеры (см. стр. 270). [c.220]

Сергеев В. А., Шитиков В. К., Недель-кин В. И. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров.— В кн. Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. М. ВИНИТИ, [c.356]

Рассматриваемый период времени характеризуется углубленным изучением основных закономерностей процессов равновесной поликонденсацин и широким применением их для синтеза большого числа новых главным образом гетероцепных полимеров (полиамидов, полиэфиров и т. п.). [c.68]

Так как волокнообразующие гетероцепные полимеры плавятся без разложения, фор.мование этих волокон осуществляется из расплава. Термостойкие высокоплавкие гетероцепные волокна, у которых температура плавления выше температуры разложения, могут быть получены из раствора или новым методом— формованием в процессе синтеза полимера на границе раздела фаз (см. стр. 114). [c.16]

Число исследований, посвященных получению волокон из смесей различных волокнообразующих полимеров, непрерывно увеличивается. В опытном масштабе получены волокна из смесей разнообразных карбо- и гетероцепных полимеров, обладающих ценными, а иногда и новыми свойствами. Основным затруднением при формовании волокон из растворов смесей полимеров является в ряде случаев ограниченная их совместимость в растворе. [c.150]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Созданные в последнее десятилетие новые классы гетероцепных полимеров — полигетероариленов, рассматриваемые в четвертой главе, отличаются более высокой термической стабильностью по сравнению с ранее известными органическими полимерами. Однако и эти высокотермостойкие полимеры нуждаются в дальнейшем повышении стойкости к окислению и термической деструкции путем введения стабилизаторов. Термическая стабильность и механизм деструкции полигетероариленов изучаются многими исследователями, но в настоящее время еще отсутствует единая точка зрения по этим вопросам. Весьма ограничены и сведения о возможностях повышения термической стабильности таких полимеров с помощью стабилизаторов, хотя перспективность этого направления установлена. [c.9]

Гетероцепные полимеры в последнее время исследовались особенно интенсивно. Если сравнить число новых карбоцепных полимеров, синтезированных за последние пять лет, с числом новых гетероцепных полимеров, то последних будет во много раз больше. Это и понятно, если учесть, что именно гетероцепные полимеры являются наиболее перспективными для получения теплостойких, физиологически активных полупроводниковых и других материалов со специальными свойствами. Именно здесь мы встречаем наиболее теплостойкие полимеры, как, например, полиорганосилоксаны, полибензимидазолы, по-липирромеллитимиды, полибензоксазолы, полибензотиазолы и др. [c.105]

В последние годы большое внимание уделяется синтезу различных низкозамещенных производных целлюлозы и привитых сополимеров целлюлозы с карбоцепными и гетероцепными полимерами. Из производных целлюлозы и привитых сополимеров на ее основе могут быть получены различные продукты и изделия с новыми свойствами, что еще больше расширяет области применения целлюлозных материалов. [c.342]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Среди новых интересных поликонденсационных методов синтеза таких гетероцепных полимеров, как полиарилаты, ароматические полиамиды, полиэфирке-тонамиды, полигидразиды, полиимиды, полиамидоимиды, полибензоксазолы, следует отметить так называемую карбонилизационную поликонденсацию [2, 48, 79-100]. [c.290]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

В работах С. Р. Рафикова, С, А. Павловой и др. изучены кинетика ж механизм термического, термоокислительного, гидролитического и радиационного старения гетероцепных полимеров (см. [120]). При этом установлено, что процессы старения характеризуются одновременным протеканием деструкции (по гомо- и гетеролитическому механизмам) и структурирования с образованием разветвленных, сшитых и высококон-денсированных структур. В результате этих исследований разработан новый способ стабилизации термостойких полимеров путем введения в полимерную систему соединений, способных распадаться при высоких температурах с образованием активных обрывателей радикально-цепных процессов. [c.123]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Появился ряд новых направлений в реакции поликонденсации, среди которых нужно отметить реакцию полирекомбинации, позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других соединений, по образующих полимеры обычными методами дегидрополиконденсацию, приводящую к синтезу ряда принципиально новых полимеров межфаз-Езто поликонденсацию — новый перспективный метод синтеза гетероцепных полимеров реакцию полицик-лизадии, позволяющую получать полимеры путем замыкания гетеро- или карбоциклов реакцию поликоординации, приводящую к образованию полимеров, содержащих металлы в полимерной цепи. [c.25]

В табл. 1.1—1.4 приведены молекулярные структуры 52 линейных полимеров основных видов, производящихся в промышленности в настоящее время. В табл. 1.1 указаны только алифатические карбоцепные полимеры. В табл. 1.2 представлены алифатические ге-тероцепные полимеры, в основную полимерную цепь которых входят такие элементы, как кислород, азот, кремний. В табл. 1.3 приведены гетероцепные полимеры с ароматическими (бензольными) ядрами в основной цепи. И наконец, в табл. 1.4 указано строение 10 новых полимеров, рассмотрению которых посвящена эта книга. [c.8]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Наряду с синтезом высокомолекулярных гетероциклических ПСС приобретают все большую актуальность и методы получения полисопряженных ароматических или гетероциклических олигомеров, содержащих концевые реакционные атомы или группы (галоген, ОН, ННг, СООН и т. п.). При дальнейшей конденсации таких олигомеров получаются новые типы циклоцепных ПСС. При взаимодействии их с насыщенными диамидами, дикарбоновыми кислотами или их производными образуются гетероцепные полимеры с повышенной термо- и радиационной стойкостью. [c.121]

Разрабатывая новые виды полимеров — не только карбоцеп-ные, т, е. те, основная цепь которых состоит из углеродных ато.мов, но и гетероцепные, основная цепь которых наряду с углеродны.ми содержит также и другие атомы, и в первую очередь кремния, — химическая про.мышленность дает строительству новые виды трудносгораемых пластмасс. [c.15]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главнькм образом типом связующих группировок, содержащи.х гетероатомы, если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособ ых функциональных групп. В большинстве случаев реакции гетероцелных полимеров приводят к расщеплению этих связующих групп, т. е. к деструкции полимера. Так как этот процесс не сопровождается обра-зова ние.м нового химического соединения, а только изменением молекулярного веса, сн будет рассмотрен на стр. 264. Здесь мы рассмотрим только реакции гетероцепных полимеров, прк-.водяшие к образованию новых производных. [c.255]

Несомненный интерес также представляют поликонденсациоп-ные иониты на основе ароматических углеводородов и совсем еще малоизученные иониты на основе полиариленхинонов, гетероцепных полимеров II других соединений, где, в частности, мо/кно ожидать получения новых радиационно-устойчивых и термостойких материалов. [c.5]

При оценке новых направлений синтеза сульфоионитов безусловное значение должньг иметь результаты работ по получению ионитов, отличающихся повышенной радиационной, химической и тер1П1ческой стойкостью на основе полиаррхленхиионов, некоторых гетероцепных полимеров и продуктов поликонденсации дифенилоксида с формальдегидом. [c.98]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Реакции (113) и (114) существенно влияют на МВР образующихся полимеров, которое вместо узкого, свойственного живым цепям, превращается в распределение Флори с М 1Ы =. Ъ. Они открывают также большие возможности для синтеза разнообразных блоксополимеров. Эти вопросы детально разработаны Ениколопяном и сотрудниками и освещены в обзорах [59, 60]. Мы обратимся далее к эффектам, связанным с появлением новых мономеров в полимеризующихся системах. При обсуждении этих явлений необходимо принимать во внимание важную особенность большинства живых гетероцепных полимеров, а именно их невысокую термодинамическую устойчивость. Это проявляется в сильном сдвиге равновесия [c.202]

Среди поликатионов, физиологическую активность которых изучали с целью выяснения возможности их применения как ФАП, можно выделить ионены — гетероцепные полимеры, содержащие четвертичные атомы азота в главной цепи на определенных расстояниях друг от друга. Простейшая форма ионе-нов представлена формулой (1.1). [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология