Хлорпроизводные соединения реакционная способность

Как правило, при переходе от иод- к бром- и хлорпроизводным реакционная способность падает. Фторсодержащие соединения по своим свойствам значительно отличаются от соединений других галогенов [c.290]

Процессы галоидирования широко применяются при переработке как алифатических, так и ароматических углеводородов. В ряде случаев введение одного или нескольких атомов галоида придает этой молекуле повышенную реакционную способность. Однако замена водородных атомов молекул углеводорода атомами галоида может привести и к образованию весьма инертных соединений, мало склонных к химическим превращениям. Свойства галоидпроизводных отличаются от свойств исходных углеводородов обычно галоидпроизводные мало горючи или совсем негорючи, термически более стойки, чем углеводороды, менее летучи и т. д. Замещая галоид другими атомами или группами, можно получить разнообразные вещества, синтез которых непосредственно из углеводородов затруднителен или вообще невозможен. Наиболее широко используются и вырабатываются в наибольших количествах хлорпроизводные углеводородов. Их ценные свойства и доступность элементарного хлора, необходимого для их получения, в значительной степени способствовали развитию промышленного производства хлорорганических соединений. [c.174]

Галогенопроизводные акридинов по своим свойствам очень напоминают соответствующие метильные производные, за исключением тех случаев, когда галоген находится в положении 5, где он проявляет еще большую реакционную способность, чем в 4-хлорхинолине. 5-Хлоракридин растворим в разбавленной соляной кислоте, но раствор быстро делается мутным, так как хлорпроизводное гидролизуется в акридон. Гидролиз каталитически ускоряется даже следами кислоты, и потому при работе, когда не исключен доступ влаги, 5-хлоракридин следует применять в охлажденном виде либо слегка подщелочив его (аммиаком). 5-Хлоракридины являются ценными промежуточными веществами при синтезе других соединений, например акридонов (нагревание с 2 н. раствором НС1 при 100° в течение 1 часа), алкокси- и арилоксиакридинов (см. выше метод ж- ), аминоакридинов (стр. 389), акридинов (стр. 375) и 5,5 -диакридилов (нагревание с медью) (стр. 410). [c.381]

В работе [64] была определена реакционная способность этана и его хлорпроизводных по отношению к модельному соединению — 2,2-дихлорпропану. При 20 °С получен следующий ряд реакционной способности [c.61]

Реакционная способность галоидных атомов, находящихся в а/-положении по отношению к карбонильной группе, зависит от природы галоида. а-Хлорпроизводные кетонов кислот, сложных эфиров и нитрилов не реагируют при комнатной температуре, между тем как соответствующие сг-бром- и а-иодпроизводные реагируют немедленно. Простые Р-хлор и -бромэфиры обладают аномальной реакционной способностью [47] и не образуют осадка при действии спиртового раствора азотнокислого серебра. Галоиды в а-галоидзамещенных кетонах легко удаляются при действии щелочных реактивов, например спиртового раствора едкого кали или водного раствора уксуснокислого натрия. Если элементарный анализ указывает на присутствие галоида, а со спиртовым раствором азотнокислого серебра соединение дает отрицательную реакцию, то рекомендуется прокипятить в течение [c.129]

Ряды реакционной способности хлорорганических соединений в реакциях восстановления могут, однако, существенно изменяться в зависимости от механизма восстановления. Так, например, при гетеролитическом восстановлении более реакционноспособны первичные хлорпроизводные по сравнению с вторичными, а в гомолитическом восстановлении отношение обратное. [c.491]

Приведенные примеры дают представление о наиболее часто встречающихся в технологии полупродуктов типах галогенопроизводных, причем они обычно являются хлорпроизводными. Объясняется это тем, что хотя хлорпроизводные обладают наименьшей реакционной способностью, все же введение хлора, наиболее активно реагирующего с органическими соединениями (после фтора) галогена, удобнее, дешевле и доступнее, чем любого другого из них. К тому же хлорпроизводные в большинстве случаев достаточно реакционноспособны. Вследствие этого бром или иод применяются лишь в специальных случаях или когда их присутствие в конечном продукте обязательно. Если же галоген вводится только для участия в промежуточных стадиях производства, а затем выводится из получаемого вещества, то для галогенирования обычно употребляют хлор. Бром используется значительно реже, иод же не применяется совсем, главным образом из-за его высокой стоимости. Поэтому в дальнейшем изложении мы будем рассматривать преимущественно процессы хлорирования. [c.13]

Особые физические и химические свойства фторорганических соединений обусловлены малым размером атома фтора и его высоким сродством к электрону и низкой поляризуемостью. Однако не существует общего правила, на основе которого можно предсказать реакционную способность фторорганических соединений. В некоторых соединениях атом фтора очень прочно связан с атомом углерода. Другие соединения обладают меньшей стабильностью по сравнению с соответствующими хлорпроизводными и склонны к выделению фтористого водорода. К, таким соединениям, например, относятся вещества, в которых фтор связан с атомами кремния или фосфора, и они быстро гидролизуются. Ацил- и сульфофториды также легко отщепляют фторид-ионы, однако такие соединения являются редким исключением. В основном фторорганические соединения намного стабильнее соответствующих соединений, содержащих другие галогены. [c.60]

Во избежание медленного катализа твердым хлоридом алюминия этот активный каталитический комплекс целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют небольшие добавки воды или соответствующего хлорпроизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь не попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катали-заторными ядами являются многие соединения серы и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жид- [c.230]

Щелочной гидролиз хлорпроизводных. Галогенпроизводные ароматических углеводородов в отличие от большинства галогенсодержащих органических соединений малоактивны в реакциях нуклеофильного замещения. Эта инертность объясняется тем, что электроотрицательный атом галогена оттягивает к себе электроны (—/-эффект) и наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода кольца и далее соответственно на орто- и й/ й-углеродные атомы. Однако, эти частичные положительные аряды, обусловливающие реакционную способность г -логенаро-матического соединения, в значительной мере компенсируются в результате взаимодействия свободных электронных пар галогена с л-системой связей ароматического кольца (-f-AI-эффект). Поэтому замещение галогена на нуклеофильный агент требует жестких условий. Хлорбензол, например, гидролизуется только при продолжительном воздействии раствора щелочи при 300—350 С и давлении 280—300 кгс/см . Реакция в этих условиях, по-видимому, протекает с предварительным дегидрохлорированием хлорбензола до чрезвычайно реакционноспособного дегидробензола, который легко присоединяет воду. [c.264]

Монохлорметильные производные бензола являются в этой реакции чрезвычайно активными соединениями. Реакционная способность хлорпроизводных при взаимодействии с аммиаком или аминами изменяется в порядке Ar Hj l > Alk l > Ar l. [c.72]

Размеры кольца сильно сказываются на легкости дегидрирования. Установлено [30], что индан и тетралин реагируют гораздо легче, чем бензоциклогептен. Это соответствует представлениям о механизме дегидрирования (стр. 330—331), так как аналогичная сравнительная реакционная способность установлена при сольволизе I-хлорпроизводных трех указанных углеводородов [31]. Аналогично этому алифатические боковые цепи не изменяются в условиях, в которых легко дегидрируются пяти-и шестичленные кольца. Таким образом, хиноны можно специально применять для получения ароматических соединений путем дегидрирования без воздействия на алкильные боковые цепи. [c.336]

Многие нуклеофильные реакции сопровождаются расщеплением цикла (см. разд, 20,1.3.10), Прямое замещение водорода в положениях 3 и 5 неизвестно из-за лабильности цикла к действию нуклеофильных реагентов [94], но атом галогена и метоксигруппа в положении 5 способны к замещению так, из хлорпроизводного (185) получены соединения (186). Атом галогена в положении 5 изокса-зольного цикла по реакционной способности можно сравнить с галогеном в галогенангидридах кислот [95]. Заместители в положении 3 обмениваются труднее, но галоген можно заместить на алк-оксигруппу, используя, например, горячий концентрированный раствор метоксида [95]. Заместители в положении 4 инертны к нуклеофильным реакциям, хотя известно замещение диазогруппы в этом положении на галоген, которое можно рассматривать как реакцию типа 5n1 [94]. [c.484]

Наконец, нужно назвать еще один вид пространственного влияния. Так, например, в 2, б-диметилацетанилиде ацетамино-группа и ароматическое ядро уже не могут расположиться ко-планарно, так как этому мешают две орто-метильные группы (см. также связанное с этим обсуждение на стр, 73, 74), Вследствие этого +М-эффект аминогруппы сказывается не в полной мере, в то время как поворот ядра по отношению к аминогруппе не влияет на индуктивный —/-эффект, В результате наблюдается существенно пониженная реакционная способность. Соединение поэтому хлорируется примерно в 15 раз медленнее бензола, причем преимущественно образуется 3-хлорпроизводное и лишь 2,6% 4-хлорпроизводного, [c.432]

Бромпроизводные реагируют легче, чем хлорпроизводные. Для алкилгалогенидов легкость обмена галогена уменьщается в ряду заместителей первичные > вторичные > третичные. Высокой реакционной способностью обладают соединения, содержащие в а-положении к галогену группы СООН, СО, С = С, СбНб. Обмен галогена в ароматическом кольце возможен лищь при наличии электроноакцепторного заместителя. [c.415]

Со временем подобные измерения позволят составить схему электронной плотности атомов углерода всех простых гетероциклов. Многое еще предстоит сделать, так как данные по хинолйну являются неполными, а к изучению производных изохинолина, пиридазина и пиразина пока еще не приступили. Весьма желательно, чтобы по крайней мере для части этих соединений (хотя многие из них являются жидкостями или низкоплавкими веществами) было проведено измерение эффекта Зеемана. Параметры асимметрии могут быть, конечно, измерены непосредственно с помощью иодпроизводных, но последние менее доступны, чем соответствующие хлорпроизводные. Однако, когда все эти данные будут, наконец, сведены воедино, химик сможет составить детальное представление о распределении электронов ряда соединений и использовать его для точного объяснения их реакционной способности. [c.407]

Данные нескольких реакционных серий, для которых были определены энергии и энтропии активации, позволяют выявить характер факторов, определяющих 5 у2 реащионную способность аллильных соединений. Различия в скорости реакций хлор-производных аллила, -метилаллила и у-метилаллила с этоксильным ионом в этаноле обусловливаются главным образом, разными энтропиями активации [3], тогда как различие в реакционной способности хлорпроизводных у-метила, у-фенида и у-п-толил-аллила с иодистым калием в ацетоне обусловливается различиями как в Еа, так и в [15]. В реакциях тетрахлораллилов с тиосульфатом натрия в водном этаноле [c.413]

Заместитель — хлор либо у а-, либо у 7-углеродного атома аллильного хлорнроиз-водного вызывает увеличение скорости формолиза, указывающее, что мезомерная посылка электронов более значительна, чем индуктивная оттяжка электронов при определении влияния заместителей — галогенов на скорости аллильных реакций. Алкильная группа либо у а-, либо у 7-углеродного атома увеличивает реакционную способность в 2000—5000 раз, причем а-алкильная группа намного более эффективна, чем та же самая группа в 7-положении. Данные для сольволиза в водном этаноле, происходящего в случае более реакционноспособных аллильных соединений по 5 yl механизму, показывают, что активирующий эффект 7-фенильного заместителя почти в 100 раз больше, чем одного а- или 7-метильного заместителя, тогда как два а- или 7-метильных заместителя от 2 до 10 тысяч раз эффективнее, чем один фенильный. Данные для формолиза а- и 7-тареот-бутилаллильных хлорпроизводных доказывают, что стерические препятствия, как и ожидалось, в реакциях S l пренебрежимо малы. [c.418]

Процесс проводят в апротонных биполярных растворителях (наилучшие — диметилсульфоксид и тетраме-тиленсульфон) при 130—140 °С в отсутствие катализатора. Реакция протекает быстро и практически не сопровождается побочными процессами. Реакционная способность фенолятов возрастает с увеличением основности фенолов. Фторпроизводные дигалогениды активнее хлорпроизводных, а цезиевые и калиевые соли дифенолов активнее натриевых. Наличие примесей воды и др. нуклеофилов (напр., спиртов) приводит к уменьшению мол. массы П. Применение меди, ее окислов или солей как катализатора ускоряет реакцию использование этих соединений необходимо при поликонденсации сильнокислых фенолов. При наличии следов щелочи происходят гидролиз дигалогенида и расщепление полимерной цепи по кислородному мостику. [c.379]

Реакционная способность хлорпроизводных при взаимодействии с аммиаком или аминами изменяется в обычном порядке (АгСНгС > А1кС1 > АгС1). Вследствие этого для успешного осуществления реакции с хлорбензолом при умеренной температуре потребовалось применение катализаторов. Лучшими из них оказались соли одновалентной меди СпгСЬ в виде аммиачных комплексов. Их влияние объясняют образованием комплексных соединений с хлорбензолом, в которых связь С—С1 значительно ослабевает и ее разрыв под действием аммиака облегчается [c.261]

Очевидно, что доля бимолекулярного механизма повышается с увеличением концентрации и активности гидролизующего агента. Мономолекулярной реакции способствуют факторы, облегчающие гетеролиз С—С1-связи сильно диссоциирующие свойства среды (например, в случае водных растворов), а также стабильность промежуточно образующихся ионов карбония (трет- > втор- > > пере-). Изменение реакционной способности при бимолекулярном механизме является обратным (пере- втор- трет-), так как удлинение и разветвление алкильной группы ведет к росту индукционного эффекта, снижающего частичный положительный заряд на атоме углерода, связанном с галогеном. В результате первичные хлорпроизводные чаще гидролизуются по бимолекулярному механизму, а третичные — по мономолекулярному, однако наложение разных механизмов и структурных влияний часто приводит к тому, что вторичные хлорпроизводные оказываются менее реакционноспособными, чем первичные и третичные. Особенно высокой спосо1бностью к гидролизу обладают хлорпроизводные, содержащие ненасыщенную группировку или ароматическое ядро, соседние с тем углеродным атомом, при котором находится галоген. Наоборот, соединения, в которых хлор непосредственно [c.239]

При получении удобрений и кормовых средств на основе фосфорного ангидрида, как было показано, концентрация питательных веществ в продуктах существенно увеличивается по сравнению с концентрацией в продуктах переработки фосфорной кислоты. Еще более высокую концентрацию питательных веществ можно получить при использовании в качестве исходных реагентов для синтеза новых соединений фосфор и азот в элементном состоянии. Возможность осуществления таких процессов обусловлена высокой реакционной способностью элементного фосфора. В ряду исходных компонентов НзР04—vPiOio—>-Р4 и NHs- = N концентрация питательных веществ в конечных продуктах повышается. Высококонцентрированные продукты можно также получить на основе хлорпроизводных фосфора. [c.271]

При сравнении реакционной способности фтор- и хлорангидридов производных кислот фосфора можно было ожидать что вследствие более высокой электроотрицательности атома фтора электронная плотность на атоме фосфора будет меньше во фторангидридах, и, следовательно, реакционная способность этих соединений должна быть выше по сравнению с реакционной способностью соответствующих хлорпроизводных. Однако экспериментальные данные показывают совершенно противоположную зависимость. Так, например, как видно из табл. 11 (Л 9 13), константа скорости щелочного гидролиза О-изопропоксиметилхлорфосфоната в 5000 раз выше [c.526]

Химические свойства. Галогеноуглеводороды являются одним из наиболее реакционноспособных классов органических соединений. Исключение составляют фторпроизводные, которые относятся к химически инертным веществам. Реакционная способность галогенопроизводных возрастает от хлорпроизводных к бром- и иодпроиз-водным. Последние обладают наибольшей реакционной способностью [c.454]

Она содержит сравнительное описание и подробный разбор известных в настоящее время методов синтеза алифатических хлорпроизводных. Большое место уделено вопросам реакционной способности связи углерод — хлор в алифатических соединениях и использованию этих соединений в органическом синтезе. Ряд глав посвящея радикальным реакциям в области хлорорганических соединений (присоединение, теломеризация, перегруппировки и т. п.). В монографию включена специальная глава о соединениях поливалентного хлора, представляющая собой первую в химической литературе полную сводку сведений в этой области. [c.4]

Выбор объектов исследования был ограничен следующими требованиями 1) наличием достаточно интенсивных и узких полос поглощения на участке инфракрасного спектра, доступнол фотографии 2) достаточно большой упругостью пара жидкого соединения, необходимой для получения заметного спектра поглощения при сравнительно коротком поглощающем слое (60 мм) и невысокой температуре (100° С) 3) пониженной прочностью валентных связей и повышенной реакционной способностью применяемого соединения, благоприятствующих наблюдению искажений молекулы при процессах взаимодействия. Совокупности этих требований наиболее полно удовлетворяют хлорпроизводные предельных и непредельных углеводородов хлороформ, хлористый этил, три-хлорэтилен, которые и были исследованы в парообразном состоянии под давлением На, N3, СО до 3000 кгс/см и при нагреве до 100° С. Из них СНС1з в особенности подходит для такого исследования, так как обладает исключительно тонкил1и полосами поглощения, сравнимыми с атомными линиями, а потому допускает обнаружение незначительных эффектов смещения и расширения. Были также проведены опыты по влиянию сверхвысокого давления на жидкий хлороформ, а также на растворы трихлорэтилена и бромэтилена в некоторых органических растворителях. Кроме того, исследовались спектры этилена, бензола и толуола под сверхвысоким давлением водорода. Выбор давящей газовой среды был но техническим условиям ограничен только указанными постоянными газами. Результаты для хлороформа приведены в виде диаграммы (рис. 3). [c.12]

Как и в случае рассматривавшихся ранее серусодержащих присадок, эффективность хлорпроизводных зависит от их стабильности в условиях трения, которая связана с химическим строением веществ хлорпроиз-водные парафинового ряда с длинной цепью менее эффективны, чем хлорангидриды с длинной цепью [83]. В первом случае соединение является более устойчивым при высоких температурах, чем во втором. Отмечаются также высокая стабильность и слабая реакционная способность хлорпроизводных ароматических углеводородов, содержащих хлор у углерода кольца. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология