Изотиоцианаты производные

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

В р-ции, подобной В. р, участвуют тиоцианаты щелочных металлов и орг. изотиоцианаты с образованием производных тиомочевины, напр. [c.353]

Амино-1,4-бенздиазепины образуют Ы-карбамоильные и Ы-тио-карбамоильные производные Ы1 при взаимодействии с изоцианатами или изотиоцианатами [25—27] [c.122]

Установлено, что продукты этой реакции при нагревании легко изомеризуются в соответствующие изотиоцианаты, которые под действием спирта и последующей обработки гидроксидом аммония переходят в производные тиомочевины [424]. [c.91]

Аммиак [227], к-бутиламин [227], анилин [227], фенилгидразин [227] и диметиламин [103] реагируют в растворе эфира или бензола с образованием соединений типа [NP(NH SX)21з,4. Производные с метанолом [103] и этанолом [227] образуются при кипячении с обратным холодильником изотиоцианато-производных в растворе спирта. Получены производные, в которых не все изо-тиоцианато-группы реагировали таким образом [103]. [c.80]

ТИОЦИАНАТЫ (роданиды) — производные тиоциановой (родановой) кислоты. Неорганические Т.— см. Роданиды. Среди органических Т. наибольшее значение имеют эфиры родановой кислоты — алкил-, арилтиоцианаты общей формулы RS N. Важным свойством Т. является их способность изомеризоваться при на гревании в изотиоцианаты, т. наз. гор чичные масла, которые являются основ ной составной частью эфирного масла полученного из семян черной горчицы где оно содержится в виде гликозида си нигрина. Горчичные масла токсичны пары их раздражают слизистую оболоч ку, жидкие вызывают на коже пузыри Горчичные масла обладают бактерицид ными и инсектицидными свойствами применяются в медицине (горчичный спирт) и как антиоксидант для смазок (см. Горчичные масла). [c.250]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Ковалентности атомов в этих структурах одинаковы. Отличается лип1ь порядок соединения атомов друг с другом. Производные, отвечающие первой структуре, называются тиоцианатами, а второй — изотиоцианатами. При обычных условиях H NS газообразен. При охлаждении ниже -90"С превращается в жидкость, при -110°С затвердевает в белую кристаллическую массу. В парообразном состоянии родановодород мономолекулярен, а в жидком и твердом — полимерен. Он хорошо растворяется в воде и дает сильную кислоту (рЛа 0,3). По реакции [c.366]

Химические методы основаны главным образом на модификации С-концевых аминокислот. После полного гидролизаполипептидной цепи эти производные отделяют от немодифицированных остатков и идентифицируют. К химической группе методов относятся гидразинолиз, отщепление С-концевых аминокислот под действием изотиоцианата аммония и восстановление этерифицированных белков и пептидов алюмогидридом лития. [c.154]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Гидразиды циануксусной кислоты с изотиоцианатами применяются в синтезе замещенных конденсированных с пиразолом систем 1420, 421]. Реакция протекает через соответствующие продукты присоединения, легко циклизующиеся в пиразоло [5,10-й]-1,3,5-триазины [421]. В работе 1422] по использованию гидразина и его производных в синтезе гетероциклических соединений рассматриваются методы, приводящие к 3(5)-аминопиразолам. [c.51]

По-видимому, вследствие широких возможностей,"з также важности получающихся продуктов наибольшее значение в синтезе аминопиримидинов имеет циклизация соединений типа (2.118). Существуют различные методы получения аминонитрилов (2.118). Для этой цели используются мочевина, тиомочевина, гуанидин и их производные, ами-дины, изоцианаты, изотиоцианаты, аминонитрилы и нитрилы различного строения (циануксусный эфир, малононитрил, цианоацетали, цианогиоацетамид, цианамид, непредельные нитрилы и др.). Чаще всего соединения типа (2.118) являясь промежуточными без выделения циклизуются в 4(6)-аминопиримидины. Однако многие цианоацетил-мочевины достаточно устойчивы и могут быть выделены в индивидуальном состоянии. [c.132]

Имидоэфиры [15171, В том числе циклические [1518], и этилформа-миды [1519[ с вицинальными енаминонитрилами дают производные конденсированных 4-аминопиримидинов. Енаминоиитрилы также реагируют с изоцианатами [222, 1520, 15211 и изотиоцианатами [1522— 1524] с образованием 3-замещенных 4-имино-2(1Н)-пиримидонов или -тионов и продуктов их дальнейшего превращения [15201. Этим способом получен 1-(2, 3, 4 -три-0-ацетил-Э-/)-рибофуранозил)-4-имино- [c.148]

Простой метод получения замещенных 5-аминотиазолов заключается во взаимодействии изотиоцианатов с аминоацетонитрилом и его производными [916-919]. Образующиеся N -замещенные N-цианометилтиомочевины гладко циклизуются в 5-аминотиазолы [c.137]

ПИН-2-ОНЫ получаются при взаимодействии соединений VIII с муравьиной КИСЛ010Й в среде уксусного ангидрида [38]. Действие изоцианатов и изотиоцианатов на 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепины и 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-оны приводит к соответствующим 1-карбамоильным производным [39—41]. [c.125]

Применение микроволнового облучения позволяет проводить реакции с амидами вместо кислот при использовании мочевины или тиомочевины образуются 2-он(тион)производные, в присутствии сероуглерода и гидроксида калия также получают 2-тионы, а с изоцианатами (или изотиоцианатами [46]) образуются 2-ациламинопроизводные [47]. Реакции с бромцианом приводят к образованию 2-аминобензимвдазолов [1Ь]. [c.567]

Подобные преобразования оказались характерными и для фторированных органических производных [178-181]. Создание гетероциклических систем путем реакций циклоприсоединения и циклоконденсации на основе а,р-непредель-ных изотиоцианатов хорошо известно. Реакции присоединения С- и К-нуклео-филов к этим соединениям проходят региоспецифично с образованием тиоа-мидов и производных тиомочевины. В случае фторзамешенных на основе [c.126]

Получение 2-фосфорзамещенных фторированных тиазолинов путем взаимодействия перфтор-2-метил-3-изотиоцианато-2-пентена и производных трехвалентного фосфора с нуклеофильными свойствами по аналогии с изученными ранее реакциями с 0-, 8-, М-нуклеофилами весьма интересно, так как, с одной стороны, можно ожидать повышенной биоактивности таких соединений из-за наличия фрагмента Р-С=К-С=СР-, а с другой — получаемые фосфониевые соли и фосфонаты из-за наличия суперлипофильных групп могли бы представлять собой хорошие экстрагенты и катализаторы межфазного переноса. [c.149]

ТиоцианатьГ при действии меркаптоуксусной кислоты превращаются в Ы-ацетилдитиокарбонаты [280] с аммиаком или спиртом при комнатной температуре они не реагируют. Изотиоцианаты легко взаимодействуют с аммиаком или анилином, образуя тиомочевину или производные фенилтиомочевины. При нагревании тиоцианатов со спиртом происходит перегруппировка в изотиоцианаты, которые реагируют со спиртом обычным путем, превращаясь в тиоуретаны дальнейшее нагревание приводит к разложению последних и образованию аминопиримидинов [278]. [c.234]

Этот метод не был применен к а-замещенным о-аминобензиловым спиртам. Однако Габриель [69] достиг того же результата, сплавляя о-аминодифенилкар-бинол с мочевиной, в результате чего был получен 4-фенил-2-кето-1,2,3,4-тетрагидрохиназолин. При применении изотиоцианата образуется 2-меркапто-производное. [c.285]

В колбу Эрленмейера емкостью 125 мл, в которой находится магнитный стерженек в тефлоновой оболочке, вносят 5 мл раствора бутиламина и 10 мл диметилформамида. В микростаканчике для взвешивания с притертой крышкой берут навеску, содержащую около 1 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Стаканчик с пробой бросают в колбу так, чтобы крышка соскочила. Колбу закрывают корковой пробкой, перемешивают раствор несколько сскунд и оставляю на 5 мин нри комнатной температуре для ароматических соединений и 10 мии для алифатических производных. Затем приливают 50 мл дистиллированной во-ды, охлаждают раствор проточной водой до комнатной температуры, прибавляют несколько капель раствора метилового красного и титруют избыточный амин 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления розовой окраски. [c.527]

В ряде работ [113—120] группа венгерских химиков, исходя из активированЕШХ производных кислот 28 и 31 и широко используя современные методы органического синтеза, получила большой ряд производных, среди которых параиагввтные альдегиды, спирты, галоидалкилы, сульфиды, тиолы, амиаы, аминокислоты, изотиоцианаты, карбодиимиды и др. [c.34]

Диаминотиазолы образуются с хорошими выходами из алифатических и ароматических изотиоцианатов и разнообразных а-аминонитрилов. 2,5-Диаминотиазолы при нагревании или в присутствии водного раствора карбоната натрия перегруппировываются в производные имидазола. [c.158]

Реакцию можно проводить, используя смесь алкилхлоркарбонатов с роданидами. При взаимодействии с хлорангидридами роданиды дают преимущественно изотиоцианаты. Реакция протекает при низкой температуре, производные тиомочевины образуются с хорошим выходом [228]. [c.328]

Для тиоцианатов характерны реакции присоединения по тройной связи. Строение изотиоцианатов подобно строению изоцианатов. Сходны и их химические свойства. Изотиоцианаты легко присоединяют нуклеофильные реагенты, образуя производные тиоугольной [c.650]

Сополимеризацией этиленимина с окисью углерода был получен [126] твердый каучукообразный продукт [—( 2H5N)2 O—] , с т. размягч. 211° С. Реакция проводилась при повышенной температуре (150°С) и повышенном давлении СО ( 2000 атм). Взаимодействие этиленимина, его гомологов и производных или полиэтиленмина с S2, OS или S I2 дает прозрачные термопластичные смолы [127—129]. Добавление небольшого количества элементарной серы или ароматических изоцианатов (или изотиоцианатов) улучшает качество получаемых смол [128]. Изменение соотношения компонентов оказывает сильное влияние на свойства получаемых продуктов [130]. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология