Фосфонистые кислоты и их производные

Производные фосфонистых кислот [c.423]

Несмотря на многие недостатки производных фосфонистой кислоты как исходных соединений, в том числе токсичность, запах, легкость окисления и т. д., они достаточно широко используются в реакции Арбузова, хотя область применения этой реакции имеет некоторые ограничения, связанные с природой радикала в га-логениде (уравнение 103). [c.84]

Изомеризацией гипофосфитов мы синтезировали несколько фосфонистых кислот в ряду пентоз и гексоз, что позволяет начать широкое изучение этих интересных фосфорсодержащих производных сахаров. Изомеризация гипофосфитов наблюдалась нами и в ряду полигидроксильных соединений [c.395]

ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ и их ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.104]

Синтез. Фосфонистые кислоты предложено получать гидролизом их производных галоидангидридов, эфиров, амидов. Наиболее часто используют гидролиз хлорангидридов [c.104]

Как и другие производные, с трехкоординационным фосфором галоидангидриды фосфонистых кислот вступают в реакции окисления, присоединения серы, присоединения галоидов и окислительного иминирования [c.118]

Синтез. Средние фосфониты обычно получают из галоидангидридов, амидов и эфиров фосфонистых кислот подобно тому, как синтезируют средние фосфиты из треххлористого фосфора и соответствующих производных фосфористой кислоты [c.121]

ФОСФИНИСТЫЕ И ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ, их ПРОИЗВОДНЫЕ и ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.163]

Фосфонистая и фосфинистая кислоты и их производные 712 [c.10]

ФОСФОНИСТАЯ и ФОСФИНИСТАЯ кислоты и их ПРОИЗВОДНЫЕ Гба, 74-761 [c.712]

Ниже приведены примеры реакций, указывающих на близкое сходство химии фосфонистых и фосфинистых кислот и их производных и химии фосфористой кислоты и ее производных (уравнения 159—168). [c.714]

Том 5 многотомного справочного издания посвящен важнейшим типам органических соединений — органическим соединениям фосфора [введение в химию фосфорорганических соединений, фосфины, фосфористая, фосфонистая, фосфинистая кислоты и их производные (главы 10.1— 0.3) рассмотрены Б томе. 4 настоящего издания] и серы. Рассмотрены все классы этих соединений, описаны методы их получения, свойства, реакции, применение в синтезе, приведено большое число ссылок на современные обзорные и оригинальные статьи. [c.4]

Фосфонистые кислоты и их производные (сложные эфиры, гало-генангидриды) служат исходными веществами для синтеза других фос( хзрорганических соединений. [c.279]

На Практике окисление производных соответствующей кислоты фосфора (П1) (т. е. фосфонистой кислоты см. разд. 10.3.3) в производные фосфоновой или тиофосфоновой кислот (4 X О или S) не получило широкого распространения в синтезе, отчасти из-за малой доступности исходных соединений. Этот метод, а также метод построения связи фосфор — углерод реакцией фос- [c.76]

До последнего времени оставались практически неизвестными производные высоко-и олигомолекулярных полиолов, содержащих остатки кислот трехвалентного фосфора. Мы начали изучать эти соединения в ряду полиметиленфенолов. В качестве фосфорилирующих средств ирименяли эфиры и амиды фосфористой и фосфонистых кислот. При взаимодействии [c.328]

Среди фосфонистых кислот особое место занимают производные, содержащие у а-углерода алкильного радикала гидроксил или галоид. При нагревании эти вещества сравнительно легко распадаются с разрушением фосфоруглеродной связи. Их щелочной гидролиз приводит к алкилфосфоновым кислотам, обработка спиртами и другими нуклеофильными реагентами — к соответствующим производным фосфоновых кислот, уже не содержащим заместителя у а-углеродного атома [c.109]

Синтез. В связи с тем что дигалоидфосфины являются ключевыми веществами в синтезе разнообразных производных фосфонистых кислот и других фосфорорганических соединений, в литературе уделено большое внимание методам их получения. К сожалению, большинство из предложенных реакций обладают существенными недостатками они либо трудноосуществимы, либо имеют частный характер. В связи с этим разработка удобных методов получения дигалоидангидридов фосфонистых кислот является очень актуальной задачей и к ней привлечено внимание многих химиков. [c.109]

Треххлористый фосфор взаимодействует с ароматическими углеводородами в присутствии хлор Стого алюминия. Основными продуктами этих реакций являются арилдихлорфосфины " Д1 арил-хлорфосфины образуются лишь в незначительном количестве. Более благоприятные условия создаются при наличии в бензольных углеводородах по крайней мере трех метильных заместителей (мезитилен, дурол или пентаметилбензол). Таким способом фактически получают комплексные соединения хлорфосфинов с хлористым алюминием, а не индивидуальные компоненты. Образовавшиеся комплексы обрабатывают соответствующим способом для получения из них фосфинистой и фосфонистой кислот или различных их производных. [c.172]

Алкоголиз галоидных производных трех валентного фосфора. В результате обработки дигалоидфосфинов по крайней мере 2 моль спирта при низкой температуре (5—10 С), выдерживания смеси при комнатной температуре в течение 2—3 ч и последующей дистилляции получают кислые эфиры фосфонистой кислоты (выход 20—90% от теоретического) [c.183]

Рассматривая галоидирование органических производных фосфонистой кислоты, можно упомянуть получение бис-(диалкиламино)-органодигалоидфосфоранов из бис-(диалкиламино)-фосфонитов , при- [c.268]

Окисление фосфинов или производных фосфинистых и фосфонистых кислот, в гл. 2 упоминалось о характерном для фосфинов свойстве подвергаться окислению. Используя это свойство, особенно легко удалось получить некоторые фосфиновые и фосфоновые кислоты, которые другими путями синтезировать трудно. Например, 1,6-гексилен-бис-(циклогсксилфосфиновая) кислота была получена путем окисления воздухом 1,6-бис-(циклогексилфосфино)-гексана (выход 79% от тео ретического) - [c.364]

Эфиры а-окси- и а-аминоалкилфосфоновых или такие же производные фосфиновых кислот могут быть получены по реакциям диэфиров фосфористых или моиоэфиров фосфонистых кислот с альдегидами в присутствии осиовных , кислотных , перекисных катализаторов или в отсутствие катализаторов (реакция 1), кето-нами , кетеном в присутствии трехфтористого бора, концентрированной серной кислоты или пиридина (реакция 2) и соответственно с альдегидами или кетонами в присутствии аминов (реакции 3 и 4) Гпри определенных мольных соотношениях реагентов могут образовываться и эфиры амино-Ы-бис- или амино-Ы-трис-(алкилфос-фоновых) кислот ]. [c.395]

Производные фосфонистой и фосфинистой кислот представляют собой соединения фосфора(III), имеющие соответственно одну или две связи фосфор—углерод. Родоначальпые кислоты (75) и (79) находятся в таутомерном равновесии с тетракоординациоц [c.712]

Для получения производных фосфонистых и фосфинистых кислот наиболее широко применяют три общих метода а) инициируемое пероксидами или облучением присоединение гипофосфори-стой кислоты или ее солей к алкенам [77] (ср. реакции присоединения вторичных фосфитов) и реакции с карбонильными соеди- [c.713]

Интересно сравнить реакционную способность производных фосфонистых и фосфинистых кислот с реакционной способностью производных фосфористой кислоты. Вообще говоря, следует ожидать, что по нуклеофильным свойствам эти соединения будут занимать промежуточное положение между фосфинами и производными фосфористой кислоты такая общая последовательность изменения реакционной способности действительно наблюдалась по отношению к алкилгалогепидам в реакции Арбузова [81] и при восстановительной циклизации 2-нитроаренов. Иллюстрацией высокой реакционной способности диамидофосфонитов может служить реакция (схема 169), в которой диамид (82) использовался в качестве акцептора серы, отщепляющейся из промежуточного соединения (83) при превращении г с-циклооктепа в его транс-изомер (реакция протекает при 30°С и приводит к продукту 96%-ной чистоты) [82]. [c.715]

Первую группу составляют собственно фосфорорганические соединения алкил-(арил-) фосфины, алкильные (арильные) замещенные фосфинистой, фосфонистой, фосфиновой, фосфоновой кислот (последние имеют наибольшее значение) и фосфиноксиды. Ко второй группе относятся органические производные некоторых кислот фосфора фосфористой, пирофосфористой, фосфорной, пирофосфорной, а также органические производные тиофосфорных кислот. [c.296]

Наиболее распространенными типами органических производных трехвалентного фосфора являются фосфины КзР, НгРН и КРНа и производные фосфонистой НР(ОН)з и ( финистой КзРОН кислот. Для трехвалентных соединений наиболее характерна легкость, с которой они переходят в пятивалентное состояние. Так, гидриды трехвалентного фосфора настолько чувствительны к окислению, что самопроизвольно возгораются на воздухе. Вследствие этого все операции с ними необходимо проводить в отсутствие кислорода, что в сочета-тании с токсичностью и неприятным запахом затрудняет работу с этими соединениями. [c.615]

Несомненно, принимая во внимание различные основы номенклатуры, оба названия следует признать правильными. Однако можно установить критерий для их выбора если молекула содержит в числе атомов, непосредственно связанных с фосфором, один атом, более электроотрицательный, чем фосфор (за исключением углерода), то предпочтение следует отдавать названию, образованному от соответствующей гипотетической кислоты. Это правило имеет значение для сохранения единообразия названий, но не является обязательным. Тем не менее, соблюдение его очень полезно, поскольку правило согласуется с делением органических соединений трехвалентного фосфора на два подкласса а) фосфины и их замещенные производные (арсинофосфины, стибинофосфины, силилфосфины, станнилфосфины и т. п.) б) производные фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот. Свойства соединений этих двух подклассов значительно различаются между собой, что подтверждает правильность произведенного разделения. [c.57]

Существует еще одна проблема, создаюи1,ая серьезные трудности. Она связана с номенклатурой производных фосфинистой, фосфонистой н фосфористой кислот, содержащих подвижный водород у атома, непосредственно связанного с фосфором, ил , точнее говоря, с номенклатурой тех представителей этого класса, которые могут существовать в виде равновесных таутомерных форм [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология