Галоидангидриды производные

Если эти положения теорий абсолютных скоростей реакции распространить на рассматриваемые в настоящей работе реакции нуклеофильного замещения у четырехкоординационного атома фосфора, например на омыление галоидангидридов производных кислот фосфора (для написанного выше уравнения Х = ОН или НгО , S+ [c.505]

Химические свойства нафтеновых кислот довольно близки к свойствам жирных кислот, но их соли гидролизуются значительно труднее. Нафтеновые ки1 лоты способны образовать все характерные производные, например галоидангидриды, амиды, ангидриды, сложные эфиры и т. п. Метиловые эфиры особенно часто применяются для очистки сырых нафтеновых кислот, потому что они кипят примерно на 40—50° ниже, что позволяет пользоваться фракционированной перегонкой, особенно при пониженном давлении. [c.137]

Производные карбоновых кислот также имеют в ИК спектрах интенсивные полосы поглощения, связанные с колебаниями карбонильной группы У эфиров полоса Ус=о расположена в области 1750—1715 см . Ангидриды кислот имеют две полосы уа=о при 1840—1780 см и 1780—1715 СМ . Полоса с=о галоидангидридов находится в области 1815—1770 см Амиды кислот характеризуются двумя полосами поглощения в областях 1680—1630 СМ (полоса амид I ) и 1650—1510 см (полоса амид П ) и полосами VNн (3500—3000 см ). [c.234]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Истинные ацильные производные энольной формы ацетоуксусного эфира удобнее всего получать взаимодействием эфира й соответственного галоидангидрида кислоты в пиридине. [c.146]

Другие соединения, являющиеся производными карбоксильной группы, а именно галоидангидриды, ангидриды или азиды, также способны к нуклеофильным замещениям, которые лежат в основе их многочисленных превращений. При этом галоидангидриды кислот отличаются особенно высокой чувствительностью, поскольку сильно электроотрицательный характер галоида облегчает как проведение нуклеофильной атаки, так и анионоидный отрыв. Реакции ацилирования аминов могут протекать также согласно схеме г [c.190]

В дальнейшем нафтеновые кислоты могут быть использованы для получения соответствующих производных эфиров, амидов, ангидридов, аминов, спиртов, галоидангидридов и кетонов. [c.119]

Подобно аммиаку с ангидридами и галоидангидридами реагируют алкилзамещенные производные аммиака — амины. В результате реакции образуются алкилзамещенные амиды кислот или ацилированные амины. Подробнее об этом будет сказано на стр. 165. [c.134]

Свойства. — Галоидные ацилы, или галоидангидриды кислот, представляют собой реакционноспособные низкокипящие производные кислот, в которых кислотная гидроксильная группа замещена атомом галоида [c.444]

A. Ф. Щ и в а H ю K, Синтез и свойства производных галоидангидридов i уксусной и щавелевой кислот. Диссертация, Киев, 1970. 1 [c.348]

Галоидангидриды кислот — это производные карбоновых кислот, у которых гидроксил в карбоксиле замещен галоидом. Их называют галоидными а пилами или а ц и л-г а л о г е и и д а м и. [c.313]

Химические свойства. Двухосновные кислоты являются более сильными кислотами, чем одноосновные с тем же числом углеродных атомов. Кислотность двухосновных кислот тем больше, чем короче цепь углеродных атомов, связывающих карбоксильные группы, т. е. чем ближе друг к другу находятся карбоксилы. Щавелевая кислота является, таким образом, самой сильной из двухосновных кислот. Двухосновные кислоты вступают, в основном, в те же реакции, что и одноосновные кислоты. Они способны образовывать соли, эфиры, галоидангидриды и отличаются в этом отношении от одноосновных кислот только тем, что дают два ряда производных, в образовании которых участвует либо одна, либо обе карбоксильные группы. Так, двухосновные кислоты образуют соли кислые и средние, эфиры полные и неполные [c.117]

Дикетопиперазины реагируют с ангидридами и галоидангидридами кислот, образуя Н-ацильные производные [c.690]

Галоидангидридами кислот называются такие производные кислот, у которых гидроксил карбоксильной группы замещен на [c.256]

Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (реакция 1, образование простых эфиров), ацилированию (реакция 2, образование сложных эфиров), замещаться на галоид (реакция 3, получение галоидзамещенных кислот), отщепляться в виде воды (реакция 4, образование непредельных кислот). Карбоксильная группа способна образовывать соли, сложные эфиры (реакция 5), ангидриды и галоидангидриды, амиды (реакция 6) и другие функциональные производные. Проиллюстрируем некоторые из. этих реакций схемой превращений молочной кислоты [c.343]

Производство высокомолекулярного линейного полиамида путем нагревания одного или нескольких первичных или вторичных диаминов (радикалы которых состоят, по крайней мере, из 7 атомов, и содержат аминогруппы, связанные с алифатическим атомом углерода) с угольной кислотой или ее образующими амид производными, например ангидридами, галоидангидридами и эфирами. [c.125]

Действием на пиррол-калий сложных эфиров или галоидангидридов кислот при нагревании получаются кетоны а-ряда, причем сначала образуется Ы-производное (здесь также проявляется аналогия с ацилированием фенолов) [c.532]

Большое значение при установлении механизма реакций имели также исследования по сравнению скоростей реакций сольволиза в муравьиной кислоте и в водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворах [105—107]. В случае мономолекулярного сольволиза константы скорости реакции в этих двух средах будут, как правило, одинаковы. Так, например, при сольволизе третичного хлористого бутила и бромистого неопентила скорость реакции мало изменяется при переходе от водного этанола к муравьиной кислоте [96, 106, 109, 110]. В том случае, если реакция протекает по бимолекулярному механизму, то скорость реакции в муравьиной кислоте будет значительно ниже, чем в водном эталоне. Например, типичные для 5л 2-механизма бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения бромистого метила и бромистого этила в водном этаноле протекают в 200 и 80 раз соответственно быстрее, чем в муравьиной кислоте [96, 107]. При изучении сравнительной реакционной способности галоидангидридов производных кислот фосфора в указанных растворителях были получены данные, подтверждающие 5л/2-механизм бимолекулярных реакций сольволиза этих соединений. Так, например, скорость сольволиза диизопропилхлорфосфата [96] и 1-метилгептилметилхлорфосфоната [108] примерно в 2000 раз выше, в водно-спиртовом и водно-ацетоновом растворах, [c.488]

Кинетические данные по скорости нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора, например при омылении фторфосфатов и фторфосфонатов [113, 117], а также хлорфосфатов и хлорфосфонатов [96, 194] и пирофосфатов [214] свидетельствуют о том, что реакционная способность галоидангидридов производных кислот фосфора в зависимости от природы алкоксигруппы уменьшается в ряду [c.518]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе удут рассмотрены реакщш замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Пиридинкарбоновые кислоты используются как ключевые исходные продукты в синтезах изомерных замещенных производных ряда пиридина (эфиров, галоидангидридов пиридинкарбоновых кислот, аминопиридинов, оксиметилпиридинов, га-лоидпиридинов, ацетилпиридинов и др.). [c.75]

В первой части книги опнсаны способы синтеза карбоновых кислот, их замещенных, производных карбоновых кислот (ангидридов, галоидангидридов, амидов, сложных эфиров), а также аминов и производных угольной кислоты. [c.4]

При взаимодействии галоидангидридов кислот с натриевыми производными энольных соединений в большинстве случаев образуются С-производные. Так, например, натрацетоуксусный эфир при действии хлористого ацетила или хлористого бензоила образует соединения типа СНзСОСН(СОН)СООС2Нб. [c.146]

Из веществ этого класса чаще всего встречаются сернокислые соли и сульфонильные производные галоидозамещенных аминов, нитронильные производные хлорзамещенных аминов и галоидангидриды сульфоновых кислот. [c.543]

Среди соединений, способных образовать активные карбокатионы, наиболее часто применяются галоидопроизводные. Их расщепление под влиянием кислот Льюиса позволяет получать как алкильные карбокатионы, исходя из галоидалкилов (е), так и ацильные, исходя из галоидангидридов (ж), а также и более сложные карбокатионы, исходя из производных четвертой степени окисления, например фосгена (з). [c.145]

Ацильные соединения марганца были синтезированы аналогичным путем из галоидангидридов и ЫаМп(С0)5. И ацетильные, и бензоильные соединения бесцветны и могут быть возогнаны [24]. При нагревании этих ацильных производных происходит весьма интересная обратимая реакция декарбонили-рования [c.498]

Такие многочисленные соединения, как нитрилы, не приведены в словаре как цианосоединения, и их можно найти или под их собственными именами (например, ацетонитрил, бензонитрил и т. д.), или под именами соответствующих кислот (например, в справке о пропионовой кислоте, там, где рассматриваются важнейшие производные-эфиры, галоидангидриды, амид, ангидрид, гидразид,— указаны и пропионитрил и его важнейшие физические и химические свойства). [c.1077]

Этот метод дает удовлетворительные результаты при изменении концентрации ацетилхолина не менее чем на 25%, что не позволяет исследовать начальный участок кинетической кривой. Самый по себе метод не дает кинетической кривой, и для ее построения необходим анализ значительного числа проб, что создает большие технические трудности. Наконец следует отметить, что метод Хестрина не вполне специфичен и при наличии в анализируемой пробе эфиров карбоновых кислот (а также ангидридов, галоидангидридов и тому подобных активных ацильных производных) получаются неудовлетворительные результаты. Это особенно приходится иметь в виду при работе с ингибиторами холинэстераз, многие из которых имеют строение эфиров и ангидридов. [c.144]

Алкилирующая способность галоидангидридов кислот фосфора была использована некоторыми исследователями и с препаративными целями, например при алкилировании калиевых солей 2-мер-каитобензтиазола и 4,6,6-триметил-6Н-1,3-тиазин-2-тиола , аммонийных солей дитиофосфорной кислоты , ароматических аминов, некоторых производных пиридина и тиомочевины [c.136]

В настоящей главе термин смешанный ангидрид будет применяться в более широком смысле, чем обычно, чтобы особо подчеркнуть сходство ряда способов, которые оказались полезными при синтезе пептидов. Таким образом, наряду с обычными смешанными- ангидридами, производными кислот, к смешанным ангидридам будут отнесены и такие соединения, как галоидангидриды, простые эфиры, сложные эфиры кислот и тиолов, эфиры 0-ацилизомочевины, изоимиды и др. [c.174]

В более общем рассмотрении клайзеновская конденсация — частный случай образования связи С—С при взаимодействии производных кислот с карбанионом. Соответственно удается провести такую конденсацию между кетонами и ортоэфирами (1), ацилировать динитрил малоновой кислоты с помощью диметилфор-мамида (2). В случае галоидангидридов кислот можно реализовать атаку на карбонильный атом углерода даже действием цианид-иона (3). Пиррольный анион, где заряд локализован отчасти на атоме Сг, формилируется при действии эфиров муравьиной кислоты (4). Сюда в принципе, относится самоконденсация нитрилов, приводящая к образованию имина, а пе кетогруппы (5) [c.205]

Однако свободные кислоты трудно поддаются галоидированню. Гораздо легче идут подобные реакции с производными кислот, например со сложными эфирами и галоидангидридами. Одним из удобных вариантов этой реакции является бромирование кислот по методу Зелинского. На кислоту действуют бромом в присутствии [c.339]

В то же время эфиры а-станнированных карбоновых кислот взаимодействуют с галоидангидридами кислот трехвалентного фосфора без переноса реакционного центра с образованием карбалкоксиметильных производных. Исследование этой группы реакций позволило предложить метод введения одной, двух и трех карбалкоксиметильных групп к атому фосфора и синтезировать новые типы фосфорорганических соединений [3, 4]. [c.313]