Карбонильный углерод карбоновых кислот

Реакции с участием карбонильного углерода карбоновых кислот [c.554]

При реакции ацилирования фенолов хлорангидридами кислот, протекающей но бимолекулярному механизму, имеет место нуклеофильная атака карбонильного углерода карбоновой кислоты и образование новой связи за счет свободной пары электронов кислородного фенола, что можно изобразить схемой [c.150]

В общем виде механизм этерификации хлорангидрида ортофосфорной кислоты аналогичен ее прямой этерификации и переэтерификации и подобен процессу нуклеофильного замещения при карбонильном атоме углерода карбоновой кислоты [66, 69, 70]. [c.15]

Карбоновые кислоты и их эфиры. Химический сдвиг карбонильного атома углерода карбоновых кислот и их эфиров можно рассчитать, как обычно, по уравнению [c.140]

Литийалюминийгидрид обычно восстанавливает карбонильные группы, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи. Он, кроме того, является эффективным восстановителем карбонильных групп карбоновых кислот, сложных эфиров и других производных кислот, НТО будет описано в гл. 16. [c.411]

Химические сдвиги С атомов углерода карбонильной группы карбоновых кислот [6, 8] [c.146]

Жирные кислоты каталитическим процессом превращают в кетоны, которые каталитически восстанавливают, как указано выше. Низкомолекулярные жирные кислоты в кетоны целесообразно превращать в паровой фазе над катализатором на основе окиси тория. Для превращения же высокомолекулярных кислот, как миристиновая, пальмитиновая или стеариновая, целесообразно использовать метод получения кетонов по Грюну в присутствии железа в качестве катализатора. При этом достигаются хорошие выходы кетона, содержащего 2п—1 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте), и карбонильная группа всегда находится точно в середине цепи молекулы. Если же проводить реакцию кетонизации, исходя из карбоновых кислот, содержащих четное и нечетное числа атомов углерода, то образуются кетоны с несимметрично расположенной карбонильной группой [c.61]

В данном разделе рассмотрены реакции замещения гидроксигруппы в спиртах и гликолях, алкоксигруппы в простых эфирах, ацеталях и ортоэфирах, атома кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах, а также гндрокси- и алкоксигрупп, связанных с атомом углерода карбонильной группы, в карбоновых кислотах и сложных эфирах соответственно. [c.138]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

По систематической номенклатуре название оксокислот составляют из приставки оксо с указанием номера углеродного атома, с которым связан кислород карбонильной группы (углерод карбоксильной группы обозначается первым номером), и систематического названия соответствующих карбоновых кислот [c.226]

К карбонильным соединениям принадлежат альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры, хлораигидриды, амиды и др. Все эти соединения содержат атом кислорода, связанный с агомом углерода кратной связью. В таких группах возможны три типа переходов п->-л., пл и [c.207]

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Пространственная структура молекул карбонильных соединений и карбоновых кислот выводится из того факта, что углы между связями, исходящими от карбонильного атома углерода, составляют приблизительно 120°. Приведенные соображения проиллюстрированы на рис. 46. [c.98]

Во-первых, смещение электронов двойной связи карбонильной группы к атому кислорода приводит к образованию частичного положительного заряда на атоме углерода, что вызывает индуктивный сдвиг электронной плотности от атома водорода в связях С—ОН и О—Н. Вследствие этого водородный атом легко можно удалить из молекулы под действием основания. Действительно, ионизация карбоновых кислот становится ощутимой только в присутствии подходящего акцептора протонов (например, Н2О) и вообще может не приниматься в [c.144]

Высокая реакционная способность хлорангидридов карбоновых кислот определяется легкостью, с которой нуклеофил атакует карбонильный атом углерода. [c.716]

В карбоксильной группе связь между углеродом и карбонильным кислородом сильнополярна. Однако положительный заряд на атоме углерода частично уменьшается в результате притяжения электронов атома кислорода гидроксильной группы. Поэтому в карбоновых кислотах карбонильный углерод менее склонен к взаимодействию с нуклеофильными частицами, чем в альдегидах и кетонах. [c.398]

Способность групп (написанных в этих формулах справа внизу), соединенных с карбонильной группой подавать электроны под действием карбонильной группы и тем самым частично компенсировать положительный заряд на карбонильном атоме углерода уменьшается в приведенной последовательности (слева направо). Компенсация положительного заряда максимальна в случай аниона карбоновой кислоты [c.46]

Скорость этерификации карбоновой кислоты, как и следовало ожидать, возрастает вместе с ростом положительного заряда на карбонильном углероде, т. е. с ростом кислотности. Такие кислоты, как муравьиная, щавелевая, пировиноградная, реагируют достаточно быстро и в отсутствие катализатора. [c.75]

В ряде случаев металлический натрий используется в органическом практикуме для окончательного высушивания некоторых органических веществ (например, углеводородов, третичных аминов, простых эфиров). Натрий нельзя применять для высушивания алкилгалогенидов, карбонильных соединений, карбоновых кислот, нн-тросоединений, спиртов. При использовании натрия в качестве осушителя основная часть влаги должна быть предварительно удалена из веш.ества прокаленными осушителями (хлористый кальций, Сульфат натрия и др.). Вещества, высушиваемые над натрием, помещают в сосуд, снабженный пробкой с хлоркальциевой трубкой (выделяется водород). Если обезвоживание вещества завершается перегонкой над натрием, то для этого берут свежую порцию натрия. Оставшийся натрий следует сразу же удалять из сосуда. Будучи оставлен на длительное время, он постепенно с поверхности реагирует с влагой воздуха, образуя корку едкого натра, а последний, поглощая двуокись углерода из воздуха, превращается в соду. Образовавшиеся гранулы, внутри которых сохраняется металлический натрий, внешне напоминают обычно применяемые осушители. Если, по неведению, в такую посуду неосторожно налить воду, может произойти сильный взрыв. [c.279]

Таблица 4.16. Инфементы замесппелей для расчета химических сдвигов карбонильного атома углерода карбоновых кислотах и их эфирах общей формулы

Нуклеофильная атака карбонильного атома углерода карбоновой кислоты, как и в случае спирта, конкурирует с атакой нуклеофилом как основанием гидроксильного атома водорода Вследствие этого известно очень ограниченное число нуклеофильных реагентов, способных присоединяться по карбонильной группе К их числу относятся вода, спирты, галогенангидриды минеральных кислот, например, РСЬ, РСЬ, ЗОСЬ и др, являющиеся слабыми нуклеофилами Карбоновые кислоты со спиртами образуют сложные эфиры Реакция этерификации катализируется более сильными кислотами, обычно это Н2804, хлороводород и др Сильная кислота, протонируя карбонильный атом кислорода, увеличивает электрофильность карбонильного углерода и облегчает присоединение слабого нуклеофила, в данном случае спирта Потеря воды продуктом присоединения А приводит к сложному эфиру (этилацетат) [c.638]

Очевидно, что образование бисульфата метилоксония может привести только к понижению реакционной способности метанола по отношению к карбонильному атому углерода уксусной кислоты. Однако этот антикаталитический эффект более чем уравновешивается (при низких концентрациях H2SO4) протонированием карбонильного кислорода карбоновой кислоты III, так как последнее резко увеличивает способность карбонильного углерода к присоединению электронной нары. [c.352]

Взаимодействие ароматических субстратов АгХ с монооксидомг углерода, катализируемое комплексами переходных металлов. (М = Р(1, Ni, Со, КЬ), представляет собой путь к разнообразным карбонильным соединениям карбоновым кислотам, эфирам, амидам, оксокислотам и их производным, кетонам, альдегидам [212, 1015]. Замещаемой группой X могут быть атомы галогенов (I, Вг, С1), диазониевая, трифторметилсульфонильная (трифлат-ная) группы, элементорганическая группировка. Ключевой стадией является реакция внедрения молекулы СО по связи С—М в комплексе переходного металла. Комплекс, образующийся при окислительном присоединении, переходит при действии СО в ацильный комплекс, которйй реагирует с нуклеофильным сореагентом (НУ), например [c.442]

При.меняемый метод удлинения цепи карбоновой кислоты основан на реакции Арндта — Эйстерта [1]. Эта реакция включает перегруппировку [2], в которой вступающий атом углерода перегруппировывается в а-положение новой кислоты, а карбонильный углерод исходной кислоты превращается в карбонильный углерод повой кислоты (см. синтез фенилукс Сной-1-С кислоты). [c.563]

ЛИЧНЫХ состояниях гибридизации и электрофильное замещение в ароматическом ряду. К сожалению, как и в большинстве учебников, ничего не говорится об электрофильном замещении у насыщенного атома углерода. Автор обращает внимание на промежуточные частицы, образующиеся в анализируемых реакциях, и хотя материал, связанный с химией карбониевых ионов и карбанионов, в общем объеме книги занимает мало места, основные вопросы этих областей органической химии затронуты. Остальные главы книги отведены разбору конкретных классов соединений углеводородов, галогенпроиз-водных, простых эфироЬ и оксисоединений, карбонильных соединений, карбоновых кислот и изс производных, соединений, содержащих серу и азот, гетероциклических соединений, среди которых рассматриваются наиболее известные. Из перечисления ясно, что некоторые разделы органической химии, и особенно касающиеся химии природных соединений, в книгу не включены. В заключительной главе рассматривается внутримолекулярное взаимодействие в органической молекуле и такие принципиальные вопросы, как кислотно-основное взаимодействие, таз томерия, участие соседних групп, в том числе внутримолекулярный катализ, трансаннулярный эффект и реакции внутримолекулярной циклизации. [c.6]

В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, что непосредственными предшественниками кислот являются кетоны. Они окисляются легче, чем соответствующие углеводороды и преимущественно по атому углерода, соседнему с карбонильной группой, образуя а-кетопероксидный радикал и а-кетогидропероксид [c.360]

Алифатические альдегиды нормального строения с карбонильной группой на конце, такие, как лауриловый пли миристиловый альдегиды, окисляются воздухом, особенпо в присутствии небольшого количества щелочи, значительно проще, чем альдегиды с тем же числом атомов углерода, образовавшиеся в результате гидроформилирования. Сплавление со щелочью дает более хороший выход карбоновых кислот, когда в качестве исходного продукта вместо смеси альдегидов, образующихся при гидроформилировании, используют только плохо окисляющиеся альдегиды. Поэтому лучше всего сначала окислить смесь альдегидов воздухом, а затем подвергнуть трудно окисляющиеся альдегиды сплавлению со щелочью. Однако до сих пор в промышленности предпочитают восстанавливать альдегиды в спирты, которые угке затем подвергают сплавлению со щелочью. [c.552]

Реакции с производными карбоновых кислот. Аналогично карбонильной группе в альдегидах и кетонах, в производных карбоновых кислот R OY группа OY (Y = Hal, O OR, OR, NR2. ОМ) способна к присоединению реактивов Гриньяра, Реакционная способность производных карбоновых кислот зависит от величины частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы (которая в свою очередь зависит от М- и /-эффектов группы У) и уменьшается в ряду [c.293]

По рациональной номенклатуре одноатомные спирты считаются производными метилового спирта — карбинола (это название сейчас редко применяется) СН3ОН альдегиды — уксусного альдегида СН3СНО карбоновые кислоты — уксусной кислоты СНзСООН. Названия кетонов составляются из названий радикалов, связанных с углеродом карбонильной группы, и окончання-кетон. Названия по рациональной номенклатуре приведены в квадратных скобках [c.177]

Строение карбоксильной группы и свойства карбоновых кислот Карбоксильная группа может быть представлена как карбонильная группа альдегидов и кетонов, атом углерода которой связан с гидроксильной группой. Наличие двух электроотрицательных атомов кислорода в этой группе обуславливает сильную поляризацию, За счет этого атом углерода имеет частичный положительный заряд, а атом всдорсда приобретает кислотные свойства. В карбоновых кислотах есть водородные связи, поэтому в жидком и твердом состоянии они существуют в виде димеров. [c.350]

Студентам, изучающим курс органической химии по сокращенному варианту, известны в конечном результате не вое типы функциональных групп и дазке не все функциональные производные карбонильных соединений и карбоновых кислот. Для незнакомых функциональных групп важно уметь быстро находить аналогии с главными классами органических соединений. Для оценки изменения электронного состояния атомов углеродов, входящих в состав сложных функциональных групп, главную роль, конечно, играет анализ электронных эффектов окружающих элементов. Однако для быстрой аналогии с главными типами углеродсодержащих функциональных групп полезно оценивать степени окисления атомов углерода. Соединения с атомами углерода в одинаковой степени окисления, как правило, или относятся к одному и тому же классу органических соединений, или являются функциональными производными одного и того же класса органических соединений. [c.6]

Гидроксигруппа в свою очередь влияет на карбонильную группу таким образом, что положительный заряд на атоме углерода гораздо ниже, чем это наблюдалось у альдегидов. По этой причине карбонильная активность в карбоксиле резко занижена по сравнению с альдегидами. Гидроксигруппа также характеризуется подвижностью она легко замепшется на нуклеофильные частицы. Карбоновые кислоты взаимодействуют с активными металлами, оксидами, гидроксидами с образованием устойчивых солей. [c.350]

См. [2], II, с. 114 [4] I, с. 554. а) Добавление минеральной кислоты приводит к протонированню карбонильного кислорода, вследствие чего увеличивается электрофильность углерода этой группы б) в избытке минеральной кислоты происходит протонирование не только карбоновой кислоты, но и спирта, [c.226]

В молекулах альдегидов атом углерода карбонильной группы, имеющий избыточный положительный заряд, притягивает к себе электроны связи С-Н. Вследствие этого атом водорода приобретает большую реакционную активность, что проявляется в способности альдегидов к окислению. Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов различными окислителями (сильные окислители Ог воздуха, подкисленный раствор К2СГ2О7 или KMnOq слабые окислители аммиачный раствор оксида серебра (I), щелочной раствор сульфата меди (II) и др.) [c.561]

Гидролитическое расщепление углерод-углеродных связей ограничено относи телъцо немногими, во важными реакциями. Происходящее, как правило, под пей ствием концентрированные щелочей гидролитическое расщепление предполагав] наличие в исходной соединении карбонильной группы. К карбонильной групш вначале присоединяется акион гидроксила в образующийся промежуточный продукт расщепляется затем на карбанион и карбоновую кислоту [c.843]

К типичным карбонильным соединениям относятся альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, их эфиры, амиды, ангидриды и га-логенангидриды, а также двуокись углерода. Эти и некоторые другие соединения рассматриваются ниже с общей точки зрения. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология