Хинолин, частичное восстановление

При получении хинолинов в отличие от изохинолинов в большинстве случаев образуются ароматические соединения, тогда как два наиболее широко применяемых метода получения изохинолинов приводят к частично восстановленным основаниям. Однако существуют несколько хороших и доступных способов дегидрирования, которые позволяют превращать частично восстановленные изохинолины в соответствующие ароматические соединения. Эти синтезы формально можно рассматривать как препаративные методы получения производных изохинолинов. [c.248]

Для обнаружения существования радикалов-семихинонов может быть использовано также полярографическое восстановление. Таким путем было показано, что свободные радикалы образуются при частичном восстановлении гетероциклических соединений ряда пиридина, хинолина и акридина , в том числе такого биохимически важного вещества, как никотинамид (гл. XII). [c.89]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Полииновые кислоты представляют собой кристаллические твердые вещества, которые можно хранить при пониженной температуре они могут быть очищены кристаллизацией перед частичным гидрированием, которое проводят над катализатором Линдлара (палладий на карбонате кальция, частично отравленный свинцом) в присутствии хинолина для увеличения избирательности. Полиен окончательно очищают удалением избыточно восстановленных или содержащих гранс-двойные связи соединений хроматографией в присутствии ионов серебра. [c.26]

Каталитическое гидрирование алкинов приводит к полному восстановлению до соответствующих алканов. Однако, если используется менее активный катализатор Линдлара (палладии на сульфате бария, частично отравленный хинолином или ацетатом свинца), гидрирование может остановиться на промежуточной стадии цис-алк ш [c.190]

В случае производных хинолина восстановление в кислой среде затрагивает углеродный цикл, а в щелочной среде или при химическом восстановлении затрагивается предпочтительно цикл, содержащий азот. Изменяя условия реакции и структуру гидридов, можно провести как частичное, так и исчерпывающее гидрирование этого кольца. [c.238]

При восстановлении ио Розенмунду хлорангидрид кислоты каталитически восстанавливается водородом в альдегид. Главное затруднение метода — это легкость восстановления альдегида. Большие успехи были достигнуты нри использовании платиновых и палладиевых катализаторов, частично инактивированных серой или хинолином, хотя результаты не всегда устойчивы. [c.443]

В очень многих случаях пиридиновое кольцо восстанавливается легче, чем бензольное Так, например, и каталитические, и химические методы в качестве основного продукта частичного восстановления хинолина дают 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (пример а). Однако можно получить небольшое количество 5,6,7,8-тетрагидрохинолина, если ацетилировать высококипящую фракцию и выделить основнуку часть [136]. [c.488]

Ениновые соединения присоединяют водород в присутствии катализаторов гидрирования. Ступенчатость этой реакции, достигаемая подбором катализаторов и условий ее проведения, дает возможность получать соответствующие диеновые или предельные соединения. Избирательное гидрирование тройной связи до двойной обычно проводят в присутствии катализатора Линдлара [745] (на СаСОз, ВаЗО , угле в пиридине [640а, 746] или хинолине [747])и других палладиевых [756, 975, 995, 996] и никелевых [995, 997] катализаторов селективного действия. Кроме того, с целью построения сопряженных диеновых систем из ениновых или диацетиленовых используются известные методы частичного восстановления тройной связи до двойной при помощи смешанных катализаторов и восстанавливающих агентов [368, 472, 749, 750, 995]. Гидрирование в присутствии перечисленных катализаторов практически прекращается после поглощения одного моля водорода на одну тройную связь исходного соединения. Ряд селективных катализаторов дает возможность проводить гидрирование этинилвиниловых соединений стереонаправленно. [c.288]

При гидрировании хлорангидридов по Розеимунду принято проводить отравление катализатора. Ядом служит ксилольный раствор серы в хинолине (приготовление см. стр. 93). Реакция проводится пропусканием водорода в кипящий растворитель, который содержит восстанавливаемый хлорангидрид и катализатор (нагревание необходимо для удаления из реакционной среды хлористого водорода, отравляющего катализатор), до прекращения выделения хлористого водорода. Эта реакция, дающая очень хорощий выход альдегидов, в определенных условиях может привести к образованию второго продукта частичного восстановления хлорантидрида кислоты — первичного спирта [c.134]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хинолины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и-хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]

Тетрагидроизохинолины. При гидрировании изохинолина водород присоединяется сначала к пиридиновому кольцу следовательно, 5,6,7,8-тетрагидроизо-хинолины не могут быть получены прямым восстановлением. Однако незамещенный 5,6,7,8-тетрагидроизохинолин был получен гидрированием изохинолина до декагидроизохинолина и частичным дегидрированием последнего. Реакция дегидрирования осуществляется нагреванием декагидроизохинолина с палладием или с селеном в растворе тетралина [151 ]. 5,6,7,8-Тетрагидроизохинолины были синтезированы из производных циклогексана с использованием методов, применяемых для получения соединений ряда пиридина (стр. 287). [c.291]

Аналогичные результаты были получены [124, 272] и нрп восстановлении хинолина нри 25—50° в присутствии уксусной кислоты или этанола с добавкой соляной кислоты в качестве растворителя. Показано [303], что восстановлеине хинолина на сульфиде молибдена прн 220° ведет к образованию орто-заме-щенных анилшчов, вероятно, в результате гидрирования пиридинового кольца с последующим его отщепленном и частичным разложением. [c.252]

При полном каталитическом гидрировании ацетиленовых соединений не наблюдается никаких особенностей. Интереснее отношения при частичном каталитическом гидрировании (обычно с палладием на носителе), так как у дизамещенных ацетиленов оно может вести к цис- или транс-олефинам. Обычно преимущественно образуется 1/ис-форма олефина [б]. Используя в качестве катализатора Р(1/СаС0з, частично отравленный ацетатом свинца или хинолином, можно получать диены или полнены при восстановлении тройных связей, сопряженных с двойными. [c.563]

Из этих структур формула XL1V была исключена на основании полярографического измерения потенциала восстановления. Выбор между оставшимися двумя структурами был сделан двумя путями [10, 11]. Одна группа авторов превратила альдегид по реакции Гриньяра в карбинол (XLVIII), который затем гидрировался над палладием на угле, дезактивированном хинолином. При этом проходит частичное гидрирование и гидрогенолиз с образованием этильного. производного (XLIX), которое было идентифицировано сравнением с заведомым образцом. [c.198]