Связи аксиальные и экваториальны

Для большей наглядности на схеме (слева) даны только а-Н связи это позволяет ясно видеть, что при инверсии кольца они превращаются в е-связи. Соответственно, экваториальные связи становятся аксиальными. [c.40]

В молекуле циклогексана, принявшей конформацию кресла, одна из оставшихся связей каждого атома углерода, называемая аксиальной связью, направлена (вверх или вниз) приблизительно перпендикулярно плоскости кольца (точнее, с отклонением на 7° во внешнюю сторону), а вторая связь, называемая экваториальной, остается приблизительно в плоскости кольца [c.481]

Следует добавить, что циклогексан существует в двух взаимо-переходящих конформациях, допускающих переход аксиальных связей в экваториальные внутренним поворотом цикла (рис. 31). Энергия такого перехода незначительна. [c.274]

Через конформации полукресла и далее — твист-конформации постоянно совершаются взаимопревращения кресло—кресло (инверсия). При этом аксиальные связи становятся экваториальными, и наоборот. [c.136]

Аксиальные связи длиннее экваториальных. [c.155]

Шесть связей С—Н, параллельные оси симметрии кресловидной формы циклогексана, направленные попеременно вверх и вниз, называются аксиальными (символ а). Остальные шесть С—Н связей расположены под углом 109,5° к этой оси и также попеременно направлены вверх и вниз. Эти связи называются экваториальными (символ е). Таким образом, у каждого атома углерода одна связь с атомом водорода расположена аксиально и одна — экваториально (см. рис. 3.7, б). [c.65]

В отличие от устойчивой конформации кресла конформации полукресла и ванны, а также теист-форму называют подвижными Из подвижных лишь последняя как наиболее устойчивая может рассматриваться в качестве конформера, но и она является существенно более напряженной, чем конформация кресла (превосходит последнюю по энергии примерно на 23 кДж/моль) Знакомство с подвижными конформациями дает возможность обсудить механизм протекания важного процесса, называемого конверсией Конверсия - взаимопревращение двух форм кресла, в результате которого все аксиальные связи становятся экваториальными, а экваториальные - аксиальными Это взаимопревращение обратимо и осуществляется очень легко, так что в равновесии присутствуют обе формы, которые различимы, если циклогексановое кольцо содержит хотя бы один заместитель, отличный от атома водорода [c.34]

Устойчива форма кресла, так как ни один из атомов водорода не находится в заслоненном положении (6 ориентированы экваториально, 6—аксиально). Преодолев энергетический барьер (10 ккал-моль" ), молекула переходит не в форму ванны, а в твист-форму, стабильность которой на 1,5 ккал-моль" выше (рис. 3.3). Прн комнатной температуре форма кресла существует в виде двух конформаций, переходящих друг в друга вследствие псевдовращения. При этом аксиальные связи становятся экваториальными и наоборот (рис. 3.4). [c.200]

Экваториальная связь Аксиальная связь [c.40]

Шестичленные кольца декалина подобно кольцу циклогексана должны быть более устойчивыми в форме кресла. Однако возможны два способа соединения двух кресел (рис. 4-18) водороды, расположенные в точке соединения колец, могут находиться либо оба по одну сторону молекулы (г мс-декалин), либо по разные стороны молекулы (т/)анс-декалин). то/)акс-Декалин соответствует соединению двух шестичленных циклов двумя связями экваториального типа, тогда как аксиально-экваториальное соединение приводит к 1(ис-декалину. Известны оба изомера траис-изомер приблизительно на 2 ккал устойчивее, чем мс-изомер, главным образом вследствие невыгодного характера взаимодействий несвязанных атомов в районе вогнутости 1 мс-декалина (рис. 4-19). [c.118]

А. Шесть связей циклогексана, обозначенных на рис. 24 буквой а, называются аксиальными , три нз них направлены вверх, а три вниз, но все шесть направлены параллельно три-гональной оси кольца АВ. Эти шесть связей многие авторы до сих пор предпочитают называть полярными , или полюсными , и обозначать буквой р(п). Другие шесть связей называются экваториальными и обозначаются буквой е (э), они направлены во внешнюю сторону от кольца и с тригональной осью его образуют угол в 109°28. [c.97]

Если бы реакция образования метилциклогексана приводила к менее устойчивой конформации (рис. 24, б), то последняя стремилась бы перейти в более устойчивую форму (рис. 24, в). Ход такого превращения, называемого конверсией цикла, крайне прост и иллюстрируется моделями, показанными на рис. 25. Энергетический барьер при конверсии одной формы кресла (рис. 25, а) в другую (рис. 25, б) низок, и на соответствующей модели такое превращение легко совершается вращением вокруг простых связей. Аксиальный 1-метил, расположенный, у направленного вверх угла (рис. 25,а), становится при этом экваториальным 1-метилом у угла, направленного вниз (рис. 25,6), сохраняя р-ориентацию. [c.67]

Конформация кресла. В кресловидной конформации циклогексана. различают два типа экзоциклических связей аксиальные связи, направленные поочередно вверх или вниз от средней плоскости молекулы параллельно оси третьего порядка молекулы, и экваториальные связи, направленные примерно параллельно средней плоскости молекулы и расположенные (также поочередно) выше или ниже этой плоскости. На приведенной ниже схеме показаны шесть экваториальных и три расположенных наверху молекулы (с точки зрения наблюдателя) аксиальных атома водорода циклогексана. [c.79]

Тем не менее можно воспользоваться методом орбитального следования, чтобы показать, что аксиально-экваториальное присоединение запрещено [29]. Два других продукта могут образоваться разрешенным образом. Это проще всего усмотреть, используя критерий положительного перекрывания ВЗМО и НСМО реагентов. Подробности показаны на рис. 13. ВЗМО представляет собой орбиталь, содержащую неподеленную пару электронов РВд (гл. 3, рис. 9), НСМО — а -орбиталь ХУ. Поскольку ВЗМО является по существу / -орбиталью фосфора и поскольку X и У должны каждая использовать ту же самую р-орбиталь для связывания, необходимо, чтобы они находились в аксиальном друг относительно друга положении или обе располагались в экваториальной плоскости. Это происходит потому, что для связи аксиальных и экваториальных групп используются различные р-орбитали. [c.322]

В молекуле циклогексана, имеющего форму кресла , каждый атом углерода имеет два типа связей одну экваториальную (е) и одну аксиальную (а) (рис. 28). Аксиальные связи направлены вдоль оси, перпендикулярной плоскости циклогексанового кольца, а экваториальные лежат в плоскости кольца и направлены радиально от нее. Такое расположение связей в форме кресло делает ее выгоднее ванны , так как в последнем случае водородные атомы в положениях 1 и 4 оказываются в заслоненном положении, что резко повышает энергию этой конформации. Форма кресло имеет шесть скошенных конформаций, которые характеризуются относительно слабыми взаимодействиями. [c.261]

Расположить пять связей в трехмерном пространстве так, чтобы они все были одинаковой длины, невозможно, но минимум отталкивания достигается при геометрическом расположении в виде либо тригональной бипирамиды (рис. 6.1, <3), либо квадратной пирамиды. Геометрия молекул простых (не комплексных) соединений, в частности всех соединений sp-элементов, отвечает тригональной бипирамиде с sp ii-гибридизацией орбиталей центрального атома. Различают связи аксиальные, или осевые (их две, угол F—Р—F равен 180°), и экваториальные (их три, угол F—Р—F равен 120°) ось F—Р—F перпендикулярна плоскости экваториального треугольника. [c.148]

СгС12 имеет слоистое строение. Слои образованы октаэдрическими структурными единицами СгС ,. Октаэдры тетрагонально искажены — связи в экваториальной плоскости (ху) короче (0,239 нм), чем аксиальные (осевые) связи (по оси г) (0,290 нм). [c.202]

Превращение тропина в псевдотропин нагреванием с амилатом натрия, трудная омыляемость эфиров тропина в сравнении с эфирами псевдотропина и отношение тропинона к восстановителям указывают на то, что окси-группа в псевдотропине, как в термодинамически более стойком изомере, связана экваториально, а в тропнне, напротив, аксиально. Экваториальная гидроксильная группа в псевдотропине, находящаяся одновременно в цис-положении к атому азота, так же как аксиальная гидроксильная группа в тропине, находящаяся в транс-положении к азоту, возможны только в том случае, когда пиперидиновое кольцо у обоих аминоспнртов находится в виде кресла. С этим выводом согласуются свойства тропина и анализ кристаллической структуры бромгидрата тропина. [c.427]

Гексафторофосфат-ион РР в р-рах солей представляет собой правильный октаэдр. В кристаллич. солях атомы фтора в РР неэквивалентны. По данным рентгеноструктурного анализа, длины связей 2 аксиальных атомов Р с атомбм Р неск. увеличены по сравнению со связями 4 экваториальных. [c.208]

Гидроксильные группы и водородные атомы остатков моноз и уроновых кислот могут быть связаны с атомом углерода кольца аксиальными или экваториальными связями. Аксиальные связи расположены параллельно оси симметрии кольца, экваториальные— почти перпендикулярно оси. Например, р-Ь-глгокопираноза имеет пять экваториальных и пять аксиальных связей [c.11]

Проведем теперь конформационный анализ диметилциклогексана. Связи, расположенные по одну сторону кольца в циклогексане (в конформации кресла), чередуются у соседних атомов экваториальная ё) — аксиальная (а) — е — а — и т. д. Следовательно, в г мс-1,2-димети л циклогексане один метил всегда аксиален, а другой экваториален. При превращении в другую возможную кресловидную конформацию аксиальная связь становится экваториальной и наоборот. Такое же положение в трансЛ,Ъ- и 1 ггс-1,4-дизамещенных. [c.532]

Как сам бицикло[4.3.0]нонан (XIII), так и его гомологи существуют в виде двух конформаций (цис- и транс-). Оба эти изомера найдены в нефти. В гранс-нзомере обе связи, образующие пятичленное кольцо, имеют экваториальную ориентацию, в циб -изомере (XVII) одна связь аксиальна. [c.203]

Рассмотрение двенадцати связей С—Н циклогексана в форме кресла позволяет разделить их на две группы. Шесть аксиальных связей (а), символ а ] направлены параллельно главной оси иоиеременно вверх и вниз. Другие шесть связей образуют с главной осью угол примерно 70° и также попеременно направлены вверх и вниз, их называют экваториальными связями [(б), символ (е) от англ. equatorial]. В процессе превращения одной формы кресла в другую одновременно происходит переход аксиальных связей в экваториальные и обратный. [c.112]

Однако недавно было показано, что координация по типу 4X2 (четыре прочные связи в экваториальной плоскости и две слабые аксиальные) осуществляется н в соединениях, где обратное допирование маловероятно или в 1-обще невозможно. Примеры. К " 2,3,2-1с1)1еЬХ, где 2,3.2-1е1 — тетрадентатный амии 1.4,7.11-тетраазауидекан, 1еЬ — тетраэтииилборат-ацнон В(С = СН4)4-, Х=1еЬ . С1 , Вг пл[1 1- [Коорд. химия, 1986, т. 12, с. 1279 сб. Применение рентгеновских лучей к исследованию материалов. — Кишинев изд-во Штиинца, [c.399]

В результате конформационных превращений молекула циклогексана претерпевает инверсню, после которой аксиальные связи становятся экваториальными и, наоборот, аксиальные — экваториальными. Для незамещенного циклогексана обе конформации кресла абсолютно равн0цеь1ны, если же в циклогексановом кольце имеется заместитель, то более выгодной является конформация с экваториальным положением заместителя. [c.110]

АПИКАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЕ, положение атомов или гр пп атомов вне плоскости, в ц-рой находится большинство др. атомов молекулы. Апикальные заместители имеются в молекулах с конфигурацией тригональной бипирамиды (напр., РС1.1), тетрагональной пирамиды (1р5), тетрагональной бипирамиды (8р5С1) и др. Так, в соед. I замести тели К, Н, К" занимают экваториальное положение (см. Аксиальное и экт-ториалъное положения), а К ", К — апикальное. Как правило, апикальная связь длиннее экваториальной и, следовательно, более слабая. [c.53]

Из этих формул видно, что нэкоторые заместители и соответственно атомы водорода связаны с ядрами экваториальными связями (е), а другие — аксиальными связями (а). Обе ангулярные метильнае группы при С-10 и С-13 связаны аксиально, а боковая цепь при С-17 связана с г дром экваториальной связью. Группа ОН при С-З связана экваториально в холестаноле ( -конфигурация) и аксиально в копро-станоле (также р-копфигурация). В эиимерах этих спиртов группы ОН имеют обратную ориентацию. [c.894]

Расстояние Av между двумя полосами увеличивается с уменьшением длины водоро,цной связи, и, следовательно, наблюдаемые значения Ау для родственных диолов являются мерой относительной близости гидроксильных групп, в циклогексане все соседние пары водоро-дов находятся на равном расстоянии. В случае 1,2-диолов величины Ау для цис- и гранс-изомера соответственно равны 38 и 33 сж , что указывает на то, что в цис-циоле гидроксилы расположены ближе друг к другу, чем в транс-изомере. Это наглядно может быть показано на проекциях Ньюмена, в которых наблюдатель смотрит вдоль оси связи углеродов 1 и 2. Угол ф между экзоциклическими связями с оксигруп-пами обозначается в случае цис-лиола I как фае, так как одна связь аксиальна, а другая экваториальна [c.217]

Изучение двугранных углов позволяет выяснить влияние деформаций цикла на другой цикл, конденсированный с первым. Два цикла, обладающие общей связью, могут быть либо в цис-, либо в транс-сочлвненш в зависимости от цис- или /пранс-ориентации связей второго цикла по отнощению к первому (разд. 3.3). При г ис-сочленении одна из связей аксиальна, а другая экваториальна при транс-сочленении обе связи экваториальны. [c.88]

Продуктами реакций присоединения по кратным угле-род-углеродным связям могут быть цис-транс-изош ры, рацематы, аксиально-экваториальные конформеры и т. д. Результат можно предвидеть, если известен механизм реакции присоединения, т. е. установлено, идет ли процесс как цис- или как транс-присоединение. [c.99]

Пентафенилфосфор [9] имеет бипирамидальную структуру в твердом состоянии. Молекула обладает низкой симметрией вследствие того, что фенильные группы расположены под углом друг к другу и, как и в случае PF5 и РСЬ (см. табл. 16), аксиальные связи длиннее экваториальных (1,987 и 1,850 А соответственно). Интересно отметить, что фенил анион является высокоосновным и поэтому мог бы образовывать прочные связи [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология