Литий озониды

Оксиды, пероксиды, озониды. От лития к цезию возрастает тенденция к образованию пероксидных соединений. [c.254]

Для лития озонид известен лишь в форме красного аммиачного комплекса (ЫНз)4]Оз, разлагающегося при отщеплении ЫНз. Получен также красный озонид [c.228]

Озонид лития в чистом виде неизвестен. [c.86]

Для того чтобы исключить аномальный озонолиз, стали использовать восстановительные методы разложения озонидов [Я-54]. При восстановлении продуктов озонирования бутадиеновых каучуков литий-алюминийгидридом и каталитическим гидрированием при атмосферном давлении с палладиевым катализатором аномальных продуктов не обнаружено. Содержание углеродного скелета в продуктах, образовавшихся при нормальном течении реакции озонолиза, составляло 91-95%, [c.34]

Озонид У А (с- ) кДж/моль Лите- ратура [c.257]

При гидрогенолизе озонида керогена алюмогидридом лития образуются растворимые в диэтиловом эфире и тетра-гидрофуране продукты. Целью настоящей работы явилось исследование их состава. [c.3]

В гипотетической молекуле озонида лития можно вообразить себе анион Оз [c.102]

Согласно Гейлорду при восстановлении озонидов алюмогидридом лития вначале происходит расщепление перекисной связи, а затем образовавшийся промежуточный продукт типа ацеталя восстанавливается до спирта [3]. [c.183]

Для всех щелочных металлов, за исключением лития, известны также озониды МО3 — ярко-красные гигроскопичные [c.266]

Для лития озонид известен лишь в форме красного аммиачного комплекса [Ь1(ЫНз)4]Ол, разлагающегося при отщеплении КНз. Получен также красный озонид аммония — ЫН.10з, уже выше —126° С разлагающийся по уравнению 4ЫН40з = = 4НаО-I-2ЫН4НОз Ч-Ог. Гораздо устойчивее (до 25° С) красный озонид тетраметиламмония— [Н(СНз)4]Оз. По рассмотренным выше перекисным производным имеется специальная монография . [c.24]

При сг-ораиии при атмосферном давлении литий образует только оксид Ь1зО натрий дает пероксид натрия ЫзаОз, калий, рубидий и цезий образуют надпероксиды МО2. Пероксид натрия при повышении давления и температуры может дальше реагировать с кислородом, образуя ЫаОз. Для натрия и элементов подгруппы калия известны также озониды МО.,. С увеличением размера иона щелочного металла устойчивость надпероксидов и пероксидов повышается. [c.254]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Оксиды элементов главной подгруппы I группы, т. е. оксиды щелочных металлов, получают косвенным путем. Только литий при сгорании в кислороде образует оксид 20, натрий дает пероксид МагОг, калий, рубидий и цезий — соединения типа МеОг. Известны также озониды типа МеОз. Все эти высшие оксиды —пероксиды и супероксиды — обнаруживают тем большую устойчивость, чем больше радиус атома металла, т. е. чем больше стабилизирующее действие катиона на пероксид-анион О . [c.287]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Устойчивость озонидов щелочных металлов возрастает от литня к цезию. Если озонид лития в чистом виде неизвестен, а озонид рубидия мало устойчив при комнатной температуре, то озонид цезия не обнаруживает признаков разложения при 17— 19° С в течение нескольких дней. Лишь при нагревании до 70—100° С СзОз распадается с образованием окисн и выделением кислорода [102], Озониды рубидия и цезия крайне неустойчивы по отношению к влаге и двуокиси углерода. Они выделяют иод из кислых растворов иодидов. С водой бурно взаимодействуют по реакции [c.88]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Последние два прил ера показывают, что окисление можно осущест вить в ирисутствии чувствительных к кислотам функциональных групп. Реакция была использована о удобном методе синтеза ) мевалонолактона (3). Реакция Гриньяра этилового эфира уксусной кислоты с аллилмагнийбромидом дает третичный синрт (I). Этот сиирт озонируют, сырой озонид восстанавливают алюмогндридом лития в ТГФ до триола (2), Окисление последнего С. к.— д. приво дит к ( )-мевалонолактону (3). [c.232]

Существование высших кислородных соединений лития до настоящего времени точно не установлено. В литературе высказано предположение о возможности получения надперекиси лития Ь102 [24—27]. Возможность получения озонида лития Ь10з отрицается [28]. [c.86]

Натрий быстро тускнеет на сухом воздухе, более тяжелые металлы еще легче реагируют с воздухом с образованием окислов. При сгорании при атмосферном давлении литий образует только окись Li20 натрий дает перекись натрия Ыа Ог калий, рубидий и цезий образуют надперекиси МО,. Ыа,0 при повышении давления и температуры может дальше реагировать с кислородом, образуя КаОз. Надперекиси и перекиси тяжелых металлов можно также приготовить при пропускании стехиометрического количества кислорода в аммиачный раствор соответствующего металла. Известны также озониды МО3. Структура ионов ОГ, О , и О " и их солей со щелочными металлами были уже обсуждены (гл. 13). Заслуживает внимания факт повышения устойчивости надперекисей и перекисей с увеличением размера иона щелочного металла это является типичным примером стабилизации большого аниона большим катионом как эффект энергии решетки. [c.265]

При восстановлении алюмогндридом лития из кислоты (XVI) образуется диол. С помощью этого метода можно провести расщепление озонидов в продуктах распада витамина Ог без восстановительного омыления ацетильной группы [1525]. Озонид 2-фенилскатола также расщепляется боргидридом натрия [3062]. [c.304]

Щелочные и щелочноземельные металлы проявляет высокую химическую активность. При нагревании в водороде они образуют гидриды — солеподобные соединения, в которых водород находется в виде отрицательно заряженного иона. На воздухе щелочные металлы быстро окисляются, образуя в зависимости от их активности оксиды, пероксиды, надпероксиды или озониды. При этом Ыа и К загораются на воздухе или в атмосфере сухого кислорода только при нагревании, а НЬ и Сз самовоспламеняются ббз нагревания. Образование при горении оксида состава М2О характерно только для лития. Натрий образует пероксид состава М2О2, калий, рубидий и цезий — надпероксиды состава МО2. [c.127]

Окисление карбинола (94) в нейтральной среде позволило получить кетон (93) [902], превращенный путем проведения реакции Виттига с аллил-трифосфонийбромидом в диен (88). При селективном озонолизе концевой метиленовой группы и восстановлении озонида алюмогидридом лития образуется карбинол, содержащий на один атом углерода меньше но сравнению с исходным продуктом окисление карбинола привело к непредельному альдегиду (92), представляющему собой винилог кетона (93) [903]. [c.233]

Следующим этапом является размыкание 5-членного цикла. Для этого спирты (459а,б) переводят в ацетаты и обработкой диизопропиламидом лития и триметилхлорсиланом превращают в силильные производные (460), в которых цикл расщепляют озонолизом. Озонид без выделения обрабатывают трифенилфосфином и уксусной кислотой и этерифицируют в альдоэфир (461). При действии МеМдЛ последний циклизуется в ( )-3,3,7-триметил-2,9-диоксатрицикло— - 4,2,1,0 ]-нонан (схема 153). [c.164]