Рений кристаллическая структура

О получении, кристаллической структуре и свойствах комплексов рения с фосфинами с.м. также [719, 727, 758, 760, 794, 1129 и др.]. Появилось много публикаций, посвященных получению и свойствам смешанных комплексных соединений рения(П), (III), (IV) и (V), содержащих различные фосфины, карбонилы, пиридин и цианиды [923, 1337, 1341—1343, 1347, 1367]. [c.48]

Опыт подтверждает, что указываемые А. А. Баландиным металлы являются катализаторами дегидрирования циклогексана. В частности, недавно было показано, что катализаторами данной реакции являются рений [915] и медь 1916, 933]. Как отмечает А. А. Баландин [909], оптимальной кристаллической структурой для реакции гидрирования олефинов обладает родий, а для гидрирования связи >С = 0 — рутений, что согласуется с опытом [85, 917]. [c.449]

Кристаллическая структура рения и его соединений [c.115]

Элементарный технеций представляет собой серебристо-серый металл, который, подобно рению, рутению и осмию, кристаллизуется в гексагональной системе с плотной упаковкой. Элементарная ячейка технеция состоит из двух атомов с радиусом 1,358 А [254]. Его кристаллическая структура не претерпевает изменений при давлении до 60 ООО кГ/см [90]. [c.18]

Дилитиевый комплекс рения 4.34 вступает в необычную реакцию с иодистым метилом, при этом образуется диметильный комплекс 4.35 кристаллической структуры [348]. Механизм реакции неизвестен возможно, происходит внутримолекулярный перенос метильной группы от кольца к металлу [c.201]

VI. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МОЛИБДЕНА, ВОЛЬФРАМА, РЕНИЯ И ТЕХНЕЦИЯ (1966—1968) [c.5]

Предлагаемый обзор продолжает серию выпусков Кристаллохимии В серии Итоги науки , имеющих общий заголовок Успехи кристаллохимии комплексных соединений и посвященных результатам структурных исследований координационных соединений переходных металлов. В выпуске IV были рассмотрены кристаллические структуры соединений хрома, марганца, железа и кобальта. Выпуск VI содержит аналогичный материал по соединениям молибдена и вольфрама, технеция и рения. Настоящий обзор является непосредственным продолжением Выпуска VI и содержит материал по кристаллическому строению соединений рутения и осмия, родия и иридия. Аналогичные данные по соединениям никеля были представлены в Выпуске V, данные по соединениям палладия и платины предполагается опубликовать в одном из следующих выпусков. [c.5]

Ионы и не имеют внешних р -оболочек, а сохраняют часть валентных электронов, возможно, возбужденных на s-уровни. Это объясняет отсутствие у них ОЦК модификаций и сохранение плотной гексагональной упаковки эллипсоидальных ионов вплоть до температур плавления. При переходе в жидкое состояние степень ионизации не изменяется и оба металла должны иметь ближний порядок, соответствующий плотной упаковке, т. е. координационное число, близкое к 12, и межатомные расстояния почти такие же, как и до плавления. Значение энтропии плавления подтверждает сохранение жидкими марганцем, технецием и рением ближнего порядка, отвечающего их кристаллическим структурам перед плавлением (рис. 108). [c.255]

В отличие от технеция и рения, которые существуют только в виде гексагональных плотноупакованных форм, марганец, несмотря на простую электронную конфигурацию наполовину заполненного -уровня, имеет сложную кристаллическую структуру. Известны четыре формы марганца, две из которых, а и р, [c.111]

Подгруппа марганца (Мп, Тс, Ке). Марганец имеет четыре устойчивые кристаллические модификации. Низкотемпературные а- и р-мо-дификации марганца имеют сложную ковалентно-металлическую структуру. При 1100°С образуется - -модификация с ГЦК плотной упаковкой. При П30°С -(-марганец переходит в 8-марганец с ОЦК упаковкой атомов. Температуры плавления и кипения марганца значительно ниже, чем технеция и рения. Концентрация коллективизированных (почти свободных) электронов в конденсированных фазах марганца меньше, чем у рения и технеция. Полагают, что в марганце обобществляются в основном лишь 5-электроны. У рения и технеция доля обобществленных -электронов возрастает. Малые изменения энтропии и проводимости при плавлении дают основание считать, что среднее координационное число жидких металлов подгруппы марганца мало отличаются от координационного числа соответствующих твердых фаз (см. табл. 19). [c.192]

У ренно решать вопрос о конфигурации вещества, что можно сделать и химическим путем, или судить о конформации, что почти недоступно химическим методам. Лишь рентгеноструктурный метод (стр. 352 сл.) может претендовать на полное установление структуры, и, следовательно, па замену химического исследования. Однако на деле этот метод далек от такой способности, так как он, во-первых, ограничен кристаллическими веществами с хорошо образованными кристаллами во-вторых, он не фиксирует положения водорода и, в-третьих, необычайно громоздок, в особенности по вычислениям. [c.342]

В противоположность солеобразным галогенидам марганца практически все галогениды рения легкоплавки, что свидетельствует о молекулярном типе кристаллической структуры. В галогепидах рения, в которых рений проявляет высокие степени окисления, разность электроотрицательпостей компонентов существенно меньше, что и обусловливает их молекулярную структуру. Из фторидов рения наиболее стабильны КеР , КеРа и КеР,. Пентафторид КеРв диспропорционирует по схеме [c.382]

Сравнение абсолютных значений давления пара над биметаллическими оксометилатами (III) и (IV) со значениями для индивидуальных комплексов (I) и (И) позволяет сделать вывод о повышении термической стабильности комплексов, обладающих общим мотивом кристаллической структуры, при замещении рения на молибден или вольфрам. [c.48]

Следует отметить, что значения а и с находились по эмпирическим формулам, выведенным из расчета, что уши-рение дифракционных линий обусловлено только размерами областей когерентного рассеивания, которые имелг развитую турбостратную кристаллическую структуру. Од нако вид рентгенограмм указывает на плохо сформирован ные кристаллоподобные системы. На рентгенограммах на блюдаются только дифракционные линии первого порядка Поэтому оценка влияния таких факторов, как распределе ние микродеформаций в кристаллических решетках и дисперсность значений межплоскостпых расстояний, становится практически невозможной [52]. В связи с этим значения 1а и с, определенные рентгенографически, могут оказаться заниженными. [c.12]

Кристаллическая структура 38 , исследованная Вальбаумом [483], оказалась кубической, типа Р-Ду(рис. 77). По этому же типу кристаллизуются силициды Сгз81 и Мод81. Структура дисилицидов ванадия, ниобия, тантала и рения была определена также Вальбаумом [484]. Дисилицид ванадия обладает гексагональной структурой, построенной из слоев атомов с плотнейшей укладкой. Структуры двух модификаций 5813 определены Парте с сотрудниками [472]. [c.147]

Элемент 43 (технеций. Тс), который расположен в седьмом столбце таблицы Менделеева между марганцем и рением, был получен Перье и Сегре [124, 125, 126, 151] при помощи реакции 42М0 (d, п). Сейчас технецию приписывают не менее девятнадцати различных активностей с периодами полураспада от 18 сек. до 940 ООО лет [147, 153, 107]. При делении получаются по меньшей мере шесть различных изотопов с массовыми числами от 99 до 107. В дальнейшем удалось выделить весомые количества технеция [107, 41] и даже определить его кристаллическую структуру [48]. [c.88]

Нитрид ванадия имеет такую же, как в S N и TiN, кристаллическую структуру (Na l) и принадлежит к тому же классу фаз внед рения, но плавится при несколько меньшей температуре — 2300° С- [c.141]

Согласно современным возз рениям на структуру растворов, в них сохраняется либо структурный мотив соответствующего кристаллического соединения (в случае концентрированных растворов), либо структура чистой воды (в случае разбавленных растворов), и тогда [c.132]

Изучение кристаллической структуры пролина было начато в 1949 г., когда Райт и Коул [114] определили пространственную группу п размеры элементарной ячейки L-формы аминокислоты. В 1952 г. Мачисон п Велш [115] вывели с невысокой точностью структуру дигидрата медной соли пролина, а в 1959 г. Сасисека-рен [116] подучил предварительные структурные данные (пространственная группа II ячейка) для моногидрата пролина. Полное структурное исследование пролина проведено в 1964 г. в лаборатории структуры белка Института кристаллографии АН СССР [117-119]. [c.125]

Laboratoire de himie physique Направление научных исследований изучение окислов металлов с переменной валентностью и их каталитических свойств, полупро-водимости и проводимости сравнение окислов рения и магния и металлов переменной валентности с точки зрения влияния их приготовления, химического строения, кристаллической структуры, магнитных и электрохимических свойств на их каталитические свойства. [c.358]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

В начальный период формирования структуры, когда 4)аство-рению и гидролизу клинкерных минералов не препятствуют экранирующие пленки, жидкая фаза цементно-водной суспензии быстро насыщается ионами — продуктами растворения и гидролиза всех клинкерных минералов и гипса. В этих условиях из нее кристаллизуются кристаллогидраты эттрингита ЗСаО-АЬОз-ЗСаЗО (31...33) НаО, гидроалюминаты состава С4АН (13... 19), высокоосновные гидросиликаты кальция состава ЗСаО-8Юа-/г НаО, а также Са(ОН)а, образующие первичный кристаллический каркас. При дальнейшей гидратации вследствие постоянно изменяющихся условий твердения происходит переход первоначально образовав- [c.353]

Свойства. Черные кристаллы. Энтальпия образования ЛЯ гэв —179 кДж/ моль, d 7,50б (согласно другим данным, d 7,42). Кристаллическая решетка триклинная, пр. гр. Р1 (а=6,455 А 6=6,362 А с=6,401 А а= 105,04° = = 91,60" v= 118,97°) искаженная структура d b, изоструктурен ReSes. Устойчив к действию соляной кислоты, щелочей и сульфидов щелочных металлов хлорноватистой и азотной кислотами и т. п. окисляется до Re04 . При 1000 С реагирует с кварцем с серой ие взаимодействует даже при нагревании в вакууме >700 °С разлагается с образованием рения и серы. При подвышенных температурах восстанавливается водородом до рения. [c.1722]

Смотреть страницы где упоминается термин Рений кристаллическая структура: [c.163] [c.266] [c.2] [c.383] [c.275] [c.479] [c.67] [c.214] [c.275] [c.479] [c.128] [c.619] [c.619] [c.167] [c.54] [c.187] [c.360] [c.35] [c.214] [c.243] [c.129] [c.250] [c.313] [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология