Комплексы с кофеином

У1П-2-10. Кофеин (К) и бензойная кислота (НВг) образуют растворимый в воде комплекс 1 1 согласно уравнению [c.75]

Растворимость кофеина значительно увеличивается в присутствии органических кислот (бензойной, салициловой) и их солей, ири этом установлено, что состав образующихся комплексов 1 1. [c.362]

Примером такого комплекса является кофеин-бензоат натрия, являющийся фармакопейным препаратом. [c.362]

Кофеин, получаемый экстрагированием кофейных зерен или чая с помощью хлористого метила, необходимо очищать от примесей перед использованием в фармацевтической промышленности или производстве безалкогольных напитков. Обычно это можно осуществить с помощью порошкового угля с относительно низким содержанием ионов железа, поскольку кофеин может образовывать окрашенные комплексы с Fe +. Кофеин, получаемый экстракцией с помощью СО2, также необходимо подвергать подобной очистке. [c.138]

Хотя настоящий обзор прежде всего касается ката-, К.лиза, нужно упомянуть и об ингибировании реакций производных карбоновых кислот вследствие образования комплексов. Скорость гидролиза анестезина в водном растворе можно значительно уменьшить добавлением кофеина, хорошо известного комплексообразующего агента для анестезина. Комплексная форма анестезина не подвергается заметному расщеплению по эфирной связи [38]. Скорость гидролиза иона новокаина также замедляется в присутствии кофеина, что, вероятно, обусловливается образованием молекулярного комплекса между этим лекарственным веществом и кофеином [39]. [c.17]

Известны комплексы кофеина с соединениями, содержащими ароматические бензольные циклы. Таковы, например, комплексы с анионом хлорогенов ой кислоты (ХУ) келлином (ХУ1) 00 и J3-нафтолом 501 Показана 5Г-природа комплекса с хлорогенатом на основании сопоставления констант ассоциации различных родственных соединений с более распространенной системой 57"-электронов, а также с гидроксилированным или метилированным ароматическим кольцом соли. Предложена конформация комплекса, считая кофеин прибли- [c.147]

Что касается комплекса с келлином, то предположение о существовании этого растворимого молекулярного соединения сделано ввиду солюбилизации келлина при помощи к,эфеина или диоксипропилтео-филлина 500 выводу о возникновении молекулярного соединения J3 -нафтола с кофеином пришли на основании торможения реакции азосочетания -нафтола в присутствии кофеина 01 в последних двух случаях, мы, по- видимому, имеем дело с -комплексами,хотя для 3-нафтола возможно образование и водородной связи. Дальнейшие примеры молекулярных соединений пуриновых алкалоидов при помощи спектров установлено образование комплекса кофеина с бензойной кислотой. Высказано предположение о связывании в данном случае компонентов молекулярного соединения электростатическими силами мевдг карбоксилом бензойной кислоты и азотом в положении 7 [c.148]

Для определения константы диссоциации этого комплекса в водном растворе /Сс=[НВ2][К]/[К-НВ2] была выполнена серия опытов следующего типа [50]. 1 г бензойной кислоты и точно взвещенное количество кофеина помещали в бутыль со стеклянной пробкой. Затем туда добавляли 50 мл воды и 50 мл скелле-зольва-С (продажный растворитель, который не смешивается с водой). Бутыль, содержащая эти вещества, непрерывно встряхивалась при постоянной температуре 0° С в течение 2 ч. Затем из каждого слоя отбирались пробы и титровались спиртовым раствором гидроокиси калия с использованием а-нафтол-бензоина в качестве индикатора. Концентрация бензойной кислоты (свободной НВг и связанной К-НВг) в водном слое, исправленная на диссоциацию НВг, составляла 20,40-10 моль-л". Общая концентрация бензойной кислоты (НВг) в слое скеллезольва-С была равна 28,43 Ю-з моль л . Коэффициент распределения Кс1 бензойной кислоты между водой и скел-лезольвом-С определялся в специальном опыте [c.75]

Заметим, что бензойная кислота находится в виде мономера в водном растворе и в виде димера в растворе скеллезольва-С. Общая концентрация кофеина (свободного и находящегося в комплексе) в зодном слое равна 2,691моль-л" . Кофеин и комплекс К-НВг не растворимы в скеллезольве-С. Вычислите Кс [c.75]

Но.менклатура органических соединений — система названий органических соединений. В первоначальный период развития органической химии вновь открытые соединения получали тривиальные (несистематические) названия. В такого рода названиях отражаются, например, природные источники веществ (муравьиная кислота, винная кислота, мочевина, кофеин), особенно заметные свойства вещества (гремучая кислота, свинцовый сахар), способы получения (пирогаллол, серный эфир), имя открывшего ученого (кетон Михлера, комплекс Иоцича, реактив Гриньяра). [c.3]

Известно, что НО (рис. 4.19) в водных растворах находятся в гидратированном состоянии и ассоциируют друг с другом. Так как расположение полярных групп в НО различно, то можно предполагать различия в их гидратации, которые влияют на взаимодействия между основаниями в воде. Это подтверждается исследованиями рисунка воды вокруг четырех оснований гуанина, аденина, цитозина и тимина по данным кристаллографического анализа [80]. Обнаружены конфор-мационно-зависимые различия как в геометрии, так и в степени гидратации оснований. Ассоциация НО в воде достаточно полно изучена и не вызывает сомнений. Например, самоассоциация Ade исследована в работе [81]. Гидратация и самоассоциация Ura изучена спектроскопическими методами в работах [82, 83] и установлено, что гидратация карбонильной группы С(4)-0(4) значительно выше, чем гидратация группы С(2)-0(2). Кроме того, сделан вывод, что Ura образует в воде циклические димеры при участии групп С(4)-0(4). Т. Лилли с сотрудниками [84] показано, что кофеин ассоциирует в воде с образованием димеров, тримеров и т.д. с одинаковой константой равновесия для каждой стадии. Наконец, спектроскопическими методами установлено [85], что величины констант ассоциации для комплексов убывают в следующем порядке yt + yt > yt + Ura > Ura + Ura, что характеризует склонность HO к самоассоциации в воде. Ассоциация НО в водных растворах является выгодным процессом с энергетической точки зрения [86]. Основным фактором, стабилизирующим образование димеров, является изменение энергии взаимодействия молекул воды друг с другом, которое связано со значительным изменением ее структуры молекулами НО. Моделирование ассоциации af в водном растворе с помощью метода Монте-Карло свидетельствует [87], что метильные группы мономеров при димеризации располага- [c.234]

С = и [93, 94]. Природа сил, обеспечивающих стэкинг-взаимодействие, различна. Отчасти, стэкинг обусловлен взаимодействием между индуцированными диполями, образованными тс-электронами оснований. При исследовании димеризации кофеина в воде показано [95], что она имеет характер, типичный для комплексов с переносом заряда, а димер af является слабо п-связанным молекулярным комплексом. Кроме того, эти структуры наиболее стабильны в водных растворах, что указывает на важную роль гидрофобных взаимодействий в стабилизации стопкообразных структур. Известно, что стэкинг представляет собой сильно экзотермический процесс (AS < 0,1Д// > TAS). В то же время, гидрофобные взаимодействия являются эндотермическими и, следовательно, определяются энтропией (Д5 > 0). Поэтому нельзя безоговорочно утверждать, что гидрофобные взаимодействия являются главными силами, обеспечивающими стэкинг нуклеиновых оснований в воде. Такие выводы базируются, главным образом, на положительных значениях энтальпии и энтропии, сопутствующих гидрофобным эффектам, а также на нулевом изменении теплоемкости при переносе оснований из органических сред в воду. Однако, это не означает, что полученные в настоящее время экспериментальные результаты однозначно исключают любое участие гидрофобных эффектов в стэкинг-взаимодействиях. Интересный подход к исследованию энергетики стэкинга оснований разработали Синаноглу и Абдулнур [96]. Они развили идею о том, что поверхностное натяжение наряду с другими факторами играет важную роль в образовании стопкообразных структур. Очевидно, что для создания отдельных полостей для каждого основания необходимо совершить больше работы, чем для создания одной большой полости, которая вместит все основания без растворителя между ними. Следовательно, будет наблюдаться тенденция к упаковке оснований в одну полость. Возможно, вода проявляет такую сильную тенденцию к стабилизации стопочных структур из-за того, что она обладает относительно высоким поверхностным натяжением (-72 дин см ) по сравнению, например, с этанолом (22 дин см" ). Разница в энергии, [c.236]

Одной из главных структурных особенностей молекул металлопорфиринов является наличие сопряженной л-системы, определяющей возможность сольватационных взаимодействий соединений данного класса с разнообразными ароматическими молекулами, которые могут носить как универсальный, так и специфический характер. Металло-комплексообразование понижает ароматичность л-системы макроцикла в металлопорфирине по сравнению с соответствующим лигандом и создает благоприятные условия для специфических л-л-вза-имодействий, приводящих к образованию л-л-комплексов как с ароматическими л-донорами, так с л-акцепторами. Взаимодействия данного типа вносят значительный вклад в формирование надструктуры хромопротеинов [14, 17], агрегацию порфиринов в растворах, образование комплексов "хозяин-гость" в кристаллах, конформационные свойства порфиринсодержащих биоструктур. Поэтому комплексообразование между порфиринами и различными ароматическими молекулами (кофеин, фенантролинпроизводные, виологены, аминокислоты, нуклеиновые кислоты и т.д.) [18, 19] изучается достаточно интенсивно. Предполагают, что комплексы данного типа образуются за счет л-л-взаимодействий между ароматическими л-системами порфиринового макроцикла и молекулярного лиганда, которые могут иметь гидрофобный (донорно-акцепторный) характер или сопровождаться переносом заряда. При этом энергия взаимодействия между двумя молекулами в л-л-комплексе может быть представлена [20] [c.306]

Айзенберг и Сент-Дьерди [205] и Харбери и Фоули [206] нашли доказательства образования комплексов между флавинами и различными другими соединениями, в том числе триптофаном, серотонином, кофеином, ионом и-мето-ксикоричной кислоты и ионом антрахинон-1-сульфокислоты. Хотя замена рибофлавина на другой флавин позволяла измерить константы диссоциации, ни в одном случае не было найдено полосы переноса заряда. Радда и Калвин [207] исследовали возможность образования комплекса с переносом заряда между [c.82]

Эфир и ингибитор ассоциируют в воде с константой связывания приблизительно 60 л/моль, и уменьшение скорости гидролиза в присутствии кофеина пропорционально убыли концентрации свободного эфира, откуда следует, что скорость гидролиза комплекса мала по сравнению со скоростью пщроли-за свободного эфира [16]. [c.307]

В 1967 г. Ротвелл и Уайтхед [224] разделили пуриновые комплексы ПАУ, приложив к колонке с силикагелем разность потенциалов 1200—1500 В используемый элюент состоял из 2 г пурина в 90 мл воды, 10 мл.этанола и 2 мл аммиака. Этот метод основан на концепции, выдвинутой Ликуори с сотр. [225], что-между полярным пурином (кофеином) и поляризуемым ПАУ имеет место диполь-дипольное взаимодействие. [c.154]

Эти соединения подавляют воссоединение однонитевых разрывов ДНК (актиномицин Д, акрифлавин, кофеин, блеомицин, цис-ПАД), репаративную репликацию (актиномицин Д, акрифлавин, кинакрин, блеомицин), воссоединение ДНК-мембранного комплекса (актиномицин Д), пострепликативную репарацию (кофеин). [c.246]

Агенты, взаимодействующие с ДНК (актиномицин Д, кофеин, акрифлавин, кинакрин, блеомицин, г с-комплексы платины и др.), препятствуют репарации повреждений всех типов на молекулярном и клеточном уровнях и увеличивают гибель клеток. [c.249]

Обычная смешанная пища содержит вещества растительного, животного и минерального происхождения белки, жиры, углеводьх, аминокислоты, жирные кислоты, глицерин, дубильные вещества (в чае, хурме), кофеин (в чае, кофе), серотонин (в крапиве, арахисе, бананах, ананасах), тирамин (в сыре, бананах, фасоли, сельди, кофе, пиве, вине, печени цыплят), оксалаты (в ревене, сельдерее, щавеле, шпинате), стерины, фитостерины, ионы тяжелых металлов и другие химически и фармакологически активные вещества. Кроме того, в пищу вводятся различные пищевые добавки консерванты (сорби-новая, уксусная, лимонная кислоты), антиоксиданты, эмульгаторы, красители, подслащиваюпще вещества, которые могут активно взаимодействовать с лекарственными веществами и влиять на их биологическую доступность в одних случаях повьипать растворимость и всасьшание лекарств, в других, образуя нерастворимые или труднорастворимые комплексы (например, белками, дубильными веществами, дипептидами) с составными частями пищи, уменьшать их всасьшание. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология