Альдегиды оксо-синтез

Первоначально все эти продукты конденсации синтезировали, исходя из ацетальдегида, однако после разработки метода получения н-масляного альдегида оксо-синтезом производство этих продуктов уже не зависит от ацетальдегида. [c.308]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Широко используется оксо-синтез (синтетический способ). Здесь из олефинов получают альдегиды, которые гидрированием переводят в спирты [c.113]

Могут быть использованы альдегиды, получаемые методом оксо-синтеза. Таким образом, сырьем для получения кислот могут служить этиленовые углеводороды и окись углерода (стр. 149). [c.162]

Оксо-синтез. Присоединение окиси углерода и водорода к алкенам (гидроформилирование) в присутствии катализатора дает альдегиды и кетоны, которые могут быть восстановлены в спирты. Этот оксо-синтез, открытый в США и первоначально получивший свое развитие в Германии, приобретает большое значение в химической промышленности, например [c.484]

Важное значение получила также открытая Реппе реакция оксо-синтеза альдегидов, по которой на олефин под давлением в присутствии кобальта как катализатора действуют смесью окиси углерода и водорода (стр. 136) [c.272]

Продукты оксо-синтеза получаются взаимодействием олефинов с окисью углерода и водородом. Первичными продуктами являются альдегиды и спирты, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Реакция достаточно гибкая и позволяет использовать в качестве сырья различные углеводороды, а также получать различные производные из определенного вида исходного сырья. [c.415]

Низшие альдегиды и спирты могут быть получены из различных видов сырья. Доля оксо-синтеза в выпуске спиртов С и С составляла в 1956 г. - 11,3 тыс. т, т. е. менее 5% суммарного производства этих продуктов, и по-видимому в ближайшем будущем процесс оксо-синтеза не получит более значительного развития. Тем не менее этот путь синтеза низших спиртов заслуживает внимания своей гибкостью, так как он позволяет получать различные продукты на данной установке только переменой состава олефинового сырья и незначительным изменением условий процесса. [c.418]

Процесс оксо-синтеза в получении н-масляного альдегида занимает второстепенное положение. При основном способе его получения сырьем служит ацетальдегид. Два моля ацетальдегида конденсируются в кротоновый альдегид, который гидрируется в -масляный альдегид. Некоторое количество масляного альдегида получается при окислении—дегидрировании н-бутанола. [c.419]

ЧАСТЬ П. ТЕХНОЛОГИЯ ОКСО-СИНТЕЗА. ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И СПИРТОВ [c.423]

Основная реакция оксо-синтеза—взаимодействие олефиновой связи с окисью углерода и водородом с образованием двух изомерных альдегидов по уравнению [c.423]

Неоднородный состав исходного олефинового сырья обусловливает получение более сложной смеси продуктов. Однако пропилен и бутилен можно легко получить достаточно высокой степени чистоты, что приводит к получению относительно простых смесей масляного альдегида и амилового спирта. С другой стороны, высшие олефины, используемые на промышленных установках оксо-синтеза, являются многокомпонентными системами. Типичный состав сырья, получаемого при каталитической полимеризации олефинов С и С , показан в табл. 2 (3]. [c.423]

Более полного удаления кобальта достигают при промывке продукта оксо-синтеза разбавленной серной или уксусной кислотами. Получающийся водный раствор содержит соли кобальта с концентрацией от 1 до 5 вес.%. Для экономичного выделения этого соединения в активной форме были предложены многочисленные методы. Среди них можно упомянуть обработку разбавленной щелочью и нафтеновой кислотой с осаждением в виде нафтената кобальта. По другому варианту можно возвращать разбавленный ацетат кобальта в оксо-стадию и впрыскивать его в места концентрирования альдегида здесь наблюдается высокая смешиваемость с водой. [c.432]

Изобутиловый спирт получается оксосинтезом н-бутиловый спирт производят из ацетальдегида через кротоновый альдегид, а также оксо>синтезом. Изобутиловый спирт применяется как растворитель для нитроцеллюлозных лаков, как компонент гидротормозных жидкостей, для получения сложных эфиров н 100%-ного изобутилена, а также для алкилирования фенола. Нормальный бутиловый спирт применяется как растворитель лаков, смол, для производства бутилацетата, масляной кислоты и альдегида. [c.204]

Оксо-синтез может приводить и к спиртам, но для этого после завершения первой стадии реакции следует удалить окись углерода и образовавшийся альдегид подвергнуть гидрированию в токе водорода в присутствии того же самого катализатора. Так, например, получают 3,5,5-три- [c.564]

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Масштабы синтезов на основе оксида углерода очень значительны, о чем можно судить по данным производства в США (прогноз на 1980 г.) 5 млн. т метанола, свыше 1 млн. т альдегидов оксо-синте 1а, 0,27 млн. т бутиловых спиртов. В перспективе роль этих процессов, особенно синтезов из оксида углерода и водорода, должна сн.1ьно возрасти в связи с нехваткой нефти и возможностью базировать эти производства на угле. [c.525]

Этилгексиловый спирт готовится пз / -масляного альдегида, получающегося окислением /г-бутилового спирта (или окси-синтезом пз пропилена) по следующс] схеме [c.506]

Реакции окиси углерода с олефинами представляют собой область, разработанную только за последние 20 лет. Наиболее важной для промышленности реакцией является непосредственное присоединение окиси углерода и водорода к олефинам, приводящее к получению альдегидов. Эта реакция известна под названием оксо-синтеза [4], реакции Релена или каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами [c.194]

Для синтеза высших альдегидов можно использовать самые разнообразные методы. Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез — каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода (гл. 11, стр. 194). Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов (гл. 19, стр. 373). Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол (гл. 3, стр. 64) из окиси углерода и водорода и при регулируемом окислении воздухом пропана и н-бутана (гл. 4, стр. 72). [c.305]

Изомасляньш альдегид можно получить описанными выше методами. В Германии его производили каталитическим окислением воздухом изобутилового спирта, полученного из окиси углерода и водорода по методу синтеза высших спиртов (гл. 3, стр. 56). Окисление проводили при 370° и атмосферном давлении на серебряной сетке в качестве катализатора [27]. В настоящее время его производят из пропилена методом оксо-синтеза совместно с н-масляным альдегидом (см. стр. 306). [c.308]

Катализаторами при этом могут быть концентрированные кислоты (Н2504 и НаР04) или N (00)4 (тетракарбонилникеля). Процесс проводят при высокой температуре и давлении, С помощью этой реакции получают олефины, ацетилены, альдегиды и кетоны, спирты, кислоты и др, Оксо-синтез кислот может идти в две стадии вначале синтезируют альдегиды (см. с. 124), а затем их окисляют в кислоты. [c.141]

Оксо-синтез был рассмотрен в гл. 4 Спирты , разд. В.5, ив гл. 10 Альдегиды , разд. В.8. Метилацетат, окись углерода и водород нагревают в N-метилпнрролиднне в присутствии иодистого кобальта до 190 "С при давлении 700 ат в течение 17 ч, при этом получают уксусный ангидрид с выходом 60% [3]. [c.375]

Альдегиды затем восстанавливают водородом до одноатомных спиртов. 1акой двух стадийный процесс носит название оксо-синтеза. [c.168]

К реакциям окисления условно можно отнести и гидроформилирование алкенов. Реакция алкенов с оксидом углерода(П) и водородом служит примером все возрастающей роли комплексов переходных металлов в химии алкенов. Реакция идет под давлением и при нагревании в присутствии комплексов переходных металлов и является одним из наиболее эффективных методов получения альдегидов. Эта реакция называется гидроформилиро-ванием алкенов, а соответствующий процесс в промышленности относят к числу процессов оксо-синтеза. [c.285]

Продуктом оксо-синтеза является смесь альдегидов. Продукты, имеющие более 5 углеродных атомов в молекуле, термически неустойчивы, и их выделение из сырого продукта представляет значительные затруднения. Поэтому высших альдегидов не выделяют. Вместо этого их гидрируют в условиях реакции, подобных условиям оксо-синтеза, а получающиеся спирты после очистки выпускают в качестве товарного продукта. Таким образом, оксо-синтез в настоящее время служит для промышленного производства только двух альдегидов (масляного и изомасляного) и ряда спиртов (бутилового, амилового, октилового, нонилового, децилового и триде-цилового). [c.415]

При изучении влияния карбонилов кобальта, родия и иридия на соотношение продуктов гидрирования и гидроформилирования а-метилстирола было показано, что карбонил родия почти нацело гидроформилирует, карбонил иридия — гидрирует, а карбонил кобальта катализирует как процесс гидроформилирования, так и процесс гидрирования [5]. Подбор условий проведения реакции и применение родия в качестве катализатора позволили значительно повысить выход альдегидов за счет реакции гидрирования олефинов, степени гидрирования которых в обычном оксо-синтезе сравнимы со степенью гидроформилирования (а-метил-стирол, перфторолефины, но не бутадиен). Представляет интерес сообщение о гидроформилировании в присутствии родия формил-циклогексена с хорошим выходом [6], однако не ясно, объясняется ли этот успех замедлением изомеризации двойной связи в сопряженное с формильной группой положение или селективностью гидроформилирования олефина, в котором двойная связь сопряжена с карбонильной группой. [c.26]

В присутствии соответствующих катализаторов может протекать множество различных и полезных реакций между окисью углерода и водородом, дающих углеводороды, спирты, альдегиды и другие кислородсодержащие соединения. Основные типы продуктов для различных катализаторов, температур и давлений в общем-установлены [75, 76]. Хотя и были предложены вероятные механизмы для этих реакций, оказалось очень трудным провести кинетическую проверку некоторых из них из-за большого числа и сложности сопутствующих реакций. Только для синтеза метанола, протекающего с малым числом побочных продуктов, были проведены точные кинетические измерения и сопоставлены с кинетической схемой [77] этот синтез приводится в разд. 5 гл. VIII. В данном разделе рассматриваются вместе синтезы углеводородов и кислородсодержащих соединений Фишера — Тропша [78] на некоторых металлических катализаторах, изосинтез высших сииртов и углеводородов на окисных катализаторах [79] и реакции оксо-синтеза , включающие гидрирование и гидроформилирование [80]. Кинетические исследования, проведенные для этих реакций, трудно интерпретировать, и доказательства их механизмов получали при изучении распределения продуктов по судьбе меченых молекул, которые вводились во время синтеза, и по структуре катализатора до и после синтезов, полученной на основании данных рентгенографии, электронографии и магнитных измерений. [c.303]

В июле и августе 1938 г. были проведены опыты с применением водяного газа (1Нг I O), этилена п кобальтового катализатора при 100 ат и 50—150°. Полученный продукт состоял главным образом из пропионового альдегида наряду с некоторым количеством диэтилкетона. Таким образом, работы но изучению реакции Фиптера-Тронша, при которой основными продуктами являются углеводороды, а кислородные соединения получаются в сравнительно небольших количествах, привели к открытию совершенно новой реакции, ведушей к образованию только кислородных соединений. Эта реакция является общей для всех олефинов [69]. В патентной литературе и переписке она получила название оксо-синтеза. [c.79]

В промыв1ленности США освоен ряд окислительных процессов, позволяющих наиболее коротх им путем синтезировать многие кислородсодержащие соединения. В частности, около 50% окиси этилена там производится прямым окислением этилена, в то время как у нас этот важнейший продукт получается старым многостадийным хлоргидринным способом. До 80% синтетического аммиака в США производится на основе природных газов. Промышленное осуществление получил также оксо-синтез. Методом оксосинтеза получают ряд альдегидов и спиртов. [c.6]

Оксо-синтез. Синтез некоторых альдегидов осуществляется совместным пропусканием олефина, окиси углерода и водорода над дикобальтоктакар-бонилом. Образование альдегидов легко протекает при 120—125° и 100— 150 атм. Диацетат акролеина и этилакрилат дают соответственно 1,1-диацетат янтарного диальдегида и -карбэтоксипропионовый альдегид [c.564]

Масляная кислота СН3СН2СН2СООН. В промышленности ее получают окислением масляного альдегида кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов. Альдегид готовят оксо-синтезом — из пропилена и синтез-газа. Общая схема реакции [c.239]

Получите пропионовый альдегид а) из олефинов—оксо-синтезом озонолизом б) гидролизом днгалогенопроизводного [c.63]

Экономическая эффективность производства продуктов оксо- синтеза, позволяющая им успешно конкурировать с аналогичными соединениями, выработка которых осуществляется другими методами. В подтверждение этого можно привести следующий факт компания Юнион Карбайд Кемиклз с 1954 г. на обоих своих заводах в Сидрифте (Техас) и Техас-Сити, производит м-масляный альдегид двул1Я методами — через ацетальдегид и оксосинтезом. Получаемый к-масляный альдегид здесь же перерабатывается в к-бутанол и 2-этилгексанол Г2, 4]. Такая параллельная выработка одних и тех же продуктов по различным схемам в течение довольно продолжительного периода свидетельствует о равноценности применяемых методов в данных конкретных условиях. [c.182]

Реакция, известная под названием оксо-синтеза, была разработана во время второй мировой войны Отто Роеленом и его сотрудниками в лаборатории фирмы КиЬгсЬет1е в Оберхаузен-Хольтерге (Германия). Эта реакция первоначально заключалась в обработке олефина водяным газом (СО Нг) в присутствии кобальтового катализатора. При этом получалась смесь изомерных альдегидов, молекулы которых содержали на I атом углерода больше, чем молекулы исходного соединения [c.151]

В процессе использовался кобальт-ториевый катализатор Фишера — Тропша реакция проводилась при температуре 130— 160° и общем давлении водяного газа (Ш2 1С0) 200 атм. Первоначально гидрогенизации подвергался этилен, и продукты реакции состояли нз смеси диэтилкетона и пропионового альдегида. Так как оба продукта содержат карбонильную или оксо-группу, реакция получила название оксо-синтеза. Позднее было установлено, что образование кетона относительно незначительно и основным продуктом реакции является альдегид. Реакцию продолжают называть оксо-синтезом, хотя, повидимому, правильнее пользоваться тер1МИН0М гидроформилирование [7], поскольку реакцию эту можно рассматривать как присоединение атома водорода и формильной группы по двойной связи. [c.151]