Оксо-кислоты диссоциация

Пировиноградная кислота представляет собой жидкость (т. кип. 65 т. пл. 13,6°), обладающую резким запахом, смешивается с водой и имеет большую, чем у жирных кислот, константу диссоциации /г = 5,6-10-з. Ее кетонная группа легко реагирует с гидроксиламином и фенилгндраэниом (образуя оксим и фенилгидразон). Она восстанавливает аммиачный раствор серебряной соли и, присоединяя водород (при действии а.мальгамы натрия), очень легко превращается в молочную кислоту. При окислении пировиноградной кислоты образуются уксусная кислота и двуокись углерода [c.328]

Обычно влияние заместителя из пара-положения заметно больше, чем из мета-положения, что связано с различием механизмов передачи влияния. Из пара-положения передача влияния совершается по сопряженной системе связей (мезомерный эффект), тогда как мета-заместители проявляют в основном индуктивный эффект. Особенно ярко это различие видно на примере окси- или алкоксизаместителей. Метоксигруппа обладает небольшим отрицател ьным индуктивным эффектом (—/) с другой стороны, она способна подавать неспаренные электроны по сопряженной системе связей. Индуктивный эффект проявляется в основном, когда метоксигруппа находится в мета-положении, в котором нет сопряжения между заместителями и карбоксильной группой поэтому введение метоксила в метаположение повышает константу диссоциации бензойной кислоты. В случае тг-метоксибензойной кислоты наблюдается уменьшение константы диссоциации, поскольку эффект сопряжения (мезомерный или резонансный) превалирует над индуктивным. [c.193]

Трудно определить константы кислотной диссоциации системы акво-кислот, или, иначе (ср. стр. 21), константы устойчивости, ДЛЯ соответствующей системы гидроксо-комплексов. Это прежде всего потому, что ионы металлов с наибольшей способностью образования гидроксо-комплексов обычно в присутствии ионов гидроксила дают осадки нерастворимых или умеренно растворимых гидроокисей. Также имеет значение то, что выделение ионов водорода из акво-ионов часто приводит к образованию полимерных оксо-ионов металла . Поэтому не удивительно, что только в ограниченном числе случаев известен порядок величины первой и, только в исключительно немногих случаях, также и второй константы кислотной диссоциации. Кроме того, некоторые константы кислотной диссоциации получены из данных измерения кислотной силы амфотерных гидроокисей металлов. В табл. 7 кратко изложены сведения, имеющиеся в литературе, относительно ряда систем акво-кислот, наиболее полно изученных, особенно в отношении числа координационно связанных молекул воды. Не все приведенные константы являются термодинамическими константами, но это не мешает выполнить некоторые расчеты. В таблице приведены не сами константы кислотной диссоциации, а показатели констант кислотной диссоциации р/г =—lg л> и, когда известно более одной константы кислотной диссоциации, лиганд-эффект, вычисленный при помощи обычного выражения для остаточного эффекта . Этим методом, по данным Н. Бьеррума и Лама [c.67]

Значения констант диссоциации молочной К ) и а-окси-изо-мас-ляной (/(г) кислот равны соответственно 2,35-10 и 1,80-ЮЛ [c.616]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Таким образом, большое различие в значениях последовательных р/С для оксо-кислот объясняется электростатическим влиянием отрицательного заряда, возникающего при диссоциации одного протона, на диссоциацию остающихся протонов. Для бифункциональных бинарных кислот, у которых отрицательный заряд, появляющийся при удалении одного протона, целиком сосредоточен на атоме, с которым связан второй протон, разница между константами необычайно велика. Так, для Н З Кх и равны 10" и 10 соответственно, а для НзО [c.40]

Оксикислоты значительно более сильные кислоты, чем соответствующие им карбоновые кислоты ряда уксусной кислоты. Например, константа электролитической диссоциации гликолевой кислоты равна 0,152 X Ю то есть в восемь раз больще уксусной. В этом сказывается влияние гидроксильной группы на карбоксильную. Положение этой гидроксильной группы в молекуле оказывает большое влияние, напри.мер, константа электролитической диссоциации пропионовой кислоты равна 1,4 X а-окси- [c.257]

При сопоставлении констант диссоциации кислот видно, чп карбонат кальция может растворяться б уксусной кислоте а окса ат кальция в ней растворяться ие может [c.216]

Окси- и меркаптопроизводные силии-триазола — более сильные кислоты. Уразол дает с хлоридом железа (III) красное окрашивание, разлагает карбонаты и окрашивает в красный цвет лакмусовую бумажку [214]. Его 1-фениль-ное производное является двухосновной кислотой с константами диссоциации [c.348]

Таким образом, в зависимости от степени проявления кислот1Ю-0С1ЮВНЫХ свойств характер диссоциации гидроксидов в водной среде, а также и особенности взаимодействия оксидов с водой закономерно изменяются. При этом можно выделить основные типы такого взаимодействия. Оксиды типичных неметаллов с водой дают сильные кислоты, диссоциирующие с образованием оксо-апионов [c.88]

Исследован метод раздерення moho-, дн-, окси- и кето-карбоновых кислот путем газожидкостной хроматографии на хроматографе ИС-1000 с дифференциальным рефрактометром. Колонку из нержавеющей стали длиной 0,5 м и внутренним диаметром 2 мм заполняли основным пористым анионитом с четвертичной аминогруппой (Aminex А-14 Rio Rod) с диаметром зерен 20+3 мкм. Показано, что время удерживания кетокарбоновых кислот зависит от константы диссоциации, длины углеродной цепи и строения кислот . [c.52]

Меконовая кислота (3-окси-у-пирон-2,6-дикарбоновая кислота) содержится в опии (около 5%) и является его характерной частью. По степени диссоциации она приближается к серной кислоте. [c.497]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксо-кислоты диссоциация: [c.102] [c.62] [c.63] [c.228] [c.228] [c.187] [c.236] [c.437] [c.669] [c.270] [c.136] [c.150] [c.420] [c.52] [c.93] [c.924] [c.328] [c.481] [c.590] [c.1281] [c.591] [c.491] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология